ΣΥΝΘΕΣΗ ΔΙΘΕΙΟΛΕΝΙΚΩΝ ΣΥΜΠΛΟΚΩΝ ΤΟΥ ΒΟΛΦΡΑΜΙΟΥ ΚΑΙ ΜΟΛΥΒΔΑΙΝΙΟΥ ΚΑΙ ΜΕΛΕΤΗ ΤΗΣ ΦΩΤΟΚΑΤΑΛΥΤΙΚΗΣ ΚΑΙ ΚΑΤΑΛΥΤΙΚΗΣ ΔΡΑΣΗΣ ΤΟΥ ΣΥΜΠΛΟΚΟΥ ΤΡΙΣ-11-(4-ΜΕΘΟΞΥΦΑΙΝΥΛΟ)-2-ΦΑΙΝΥΛΟ-1,2-ΑΙΘΥΛΕΝΟΔΙΘΕΙΟΛΕΝΙΚΟΥ - S,S '1 ΒΟΛΦΡΑΜΙΟΥ

Abstract

FIVE NEW DITHIOLENE COMPLEXES OF TUNGSTEN AND MOLYBDENUM WERE SYNTHESIZED AND CHARACTERIZED BY PHYSICOCHEMICAL METHODS. THEIR ELECTRONIC SPECTRA SHOWED VERY INTENSIVE ABSORPTION BANDS IN THE VISIBLE REGION. THE PHOTOCATALYTIC AND CATALYTIC BEHAVIOUR OF THE COMPLEXE TRIS-(-1-M-METHOXYPHENYLO-)2-PHENYLO-1.2-ETHENODITHIOL TUNGSTEN WERE STUDIED. THIS COMPLEX IS THE FIRST PHOTOSENSITIZER, SO FAR THAT ACTS ALSO AS A CATALYST FOR THE HYDROGEN AND OXYGEN PRODUCTS. SO, UNDER ILLUMINATION WITH VISIBLE LIGHT, IN THE PRESENCE OF MV2+, IN ACETONE: WATER THE COMPLEX IS REDUCED TO ITS MENANION WHILE MV2+ IS REDUCED TO MV+. MEANW HYDROGEN AND OXYGEN ARE FORMED. (THESE WERE FROM WATER). THERMALLY, THE COMPLEX IS REDUCED TO ITS MONOANION WITH MV+ AND THE MENOANION CATALYZES THE FORMATION OF DIHYDROGEN FROM THE EXCESS OF THE FREE RADICAL AND THE WATER OF THE MIXED SOLVENT. THE RATE OF THE REACTION IS STUDIED AND THE MECHANISM OF THIS IS PROPOSED.

ΠΑΡΑΣΚΕΥΑΣΘΗΚΑΝ ΠΕΝΤΕ ΝΕΑ ΔΙΘΕΙΟΛΕΝΙΚΑ ΣΥΜΠΛΟΚΑ ΤΟΥ ΒΟΛΦΡΑΜΙΟΥ ΚΑΙ ΤΟΥ ΜΟΛΥΒΔΑΙΝΙΟΥ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΤΗΚΑΝ ΜΕ ΦΥΣΙΚΟΧΗΜΙΚΕΣ ΜΕΘΟΔΟΥΣ. ΤΑ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΑ ΤΟΥΣ ΦΑΣΜΑΤΑΕΜΦΑΝΙΖΟΥΝ ΠΟΛΥ ΕΝΤΟΝΕΣ ΑΠΟΡΡΟΦΗΣΕΙΣ ΣΤΗΝ ΟΡΑΤΗ ΠΕΡΙΟΧΗ. ΕΓΙΝΕ ΜΕΛΕΤΗ ΤΗΣ ΦΩΤΟΚΑΤΑΛΥΤΙΚΗΣ ΚΑΙ ΚΑΤΑΛΥΤΙΚΗΣ ΔΡΑΣΗΣ ΤΟΥ ΣΥΜΠΛΟΚΟΥ ΤΡΙΣ-(1-14-ΜΕΘΥΛΟΦΑΙΝΥΛΟ)-2- ΦΑΙΝΥΛΟ-1,2-ΑΙΘΥΛΕΝΟ-ΔΙΘΕΙΟΛΕΝΙΚΟΥ S',S'] ΒΟΛΦΡΑΜΙΟΥ. ΤΟ ΣΥΜΠΛΟΚΟ ΑΥΤΟ ΕΙΝΑΙ Η ΠΡΩΤΗ ΟΥΣΙΑ ΠΟΥ ΔΡΑ ΩΣ ΦΩΤΟΕΥΑΙΣΘΗΤΟΠΟΙΗΤΗΣ ΚΑΙ ΩΣ ΚΑΤΑΛΥΤΗΣ ΤΑΥΤΟΧΡΟΝΑ ΓΙΑ ΤΗΝ ΠΑΡΑΓΩΓΗ ΥΔΡΟΓΟΝΟΥ ΚΑΙ ΟΞΥΓΟΝΟΥ. ΕΤΣΙ ΑΚΤΙΝΟΒΟΛΟΥΜΕΝΟ ΜΕ ΦΩΣ ΜΕΓΑΛΥΤΕΡΟ ΤΩΝ 350ΝΜ ΣΕ ΜΙΚΤΟ ΔΙΑΛΥΤΗ ΑΚΕΤΟΝΗ-ΝΕΡΟ ΠΑΡΟΥΣΙΑ MV2+ ΣΧΗΜΑΤΙΖΕΙ ΤΟ ΜΟΝΟΑΝΙΟΝ ΤΟΥ, ΥΠΑΡΧΕΙ ΣΥΣΣΩΡΕΥΣΗ ΤΗΣ ΜΠΛΕ ΡΙΖΑΣ MV+ ΚΑΙ ΕΚΛΥΕΤΑΙ ΥΔΡΟΓΟΝΟ ΚΑΙ ΟΞΥΓΟΝΟ ΤΑ ΟΠΟΙΑ ΠΡΟΕΡΧΟΝΤΑΙ ΑΠΟ ΤΟ ΝΕΡΟ. ΘΕΡΜΙΚΑ ΤΟ ΣΥΜΠΛΟΚΟ ΑΝΑΓΕΤΑΙ ΠΡΟΣ ΤΟ ΜΟΝΟΑΝΙΟΝ ΤΟΥ ΜΕ ΤΗΝ ΡΙΖΑ MV+. ΤΟ ΜΟΝΟΑΝΙΟΝ ΚΑΤΑΛΥΕΙ ΤΗΝ ΕΚΛΥΣΗ ΥΔΡΟΓΟΝΟΥ ΑΠΟ ΤΗΝ ΠΕΡΙΣΣΕΙΑ ΤΗΣ ΡΙΖΑΣ ΚΑΙ ΤΟ ΝΕΡΟ ΤΟΥ ΜΙΚΤΟΥ ΔΙΑΛΥΤΗ. ΕΓΙΝΕ ΚΙΝΗΤΙΚΗ ΜΕΛΕΤΗ ΤΗΣ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗΣ ΚΑΙ ΕΥΡΕΘΗ Ο ΝΟΜΟΣ ΤΑΧΥΤΗΤΑΣ ΚΑΙ Ο ΜΗΧΑΝΙΣΜΟΣ ΤΗΣ.