ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΜΕΛΕΤΗ ΣΥΜΠΥΚΝΩΜΕΝΩΝ ΓΡΑΜΜΙΚΩΝ ΚΑΙ 4-ΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΩΝ ΚΟΥΜΑΡΙΝΙΚΩΝ ΠΑΡΑΓΩΓΩΝ

Abstract

ΣΚΟΠΟΣ ΤΗΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ ΗΤΑΝ Η ΣΥΝΘΕΣΗ ΣΥΜΠΥΚΝΩΜΕΝΩΝ ΓΡΑΜΜΙΚΩΝ ΚΑΙ 4- ΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΩΝ (ΜΕ ΕΤΕΡΟΚΥΚΛΙΚΟ ΔΑΚΤΥΛΙΟ) ΚΟΥΜΑΡΙΝΙΚΩΝ ΠΑΡΑΓΩΓΩΝ. ΟΙ ΓΡΑΜΜΙΚΕΣ ΠΥΡΑΝΟ-ΚΟΥΜΑΡΙΝΕΣ ΣΥΝΤΕΘΗΚΑΝ ΜΕ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ WITTIG ΣΤΑΘΕΡΩΝ ΥΛΙΔΙΩΝ ΤΟΥ ΦΩΣΦΟΡΟΥ ΜΕ ΤΗ 2,5-ΔΙΥΔΡΟΞΥΤΕΡΕΦΘΑΛΑΛΔΕΥΔΗ Η ΤΗ 4,6-ΔΙΑΚΕΤΥΛΟΡΕΣΟΡΚΙΝΟΛΗ. ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ ΑΥΤΩΝ ΤΩΝ Ο-ΥΔΡΟΞΥ-ΚΑΡΒΟΝΥΛΙΚΩΝ ΕΝΩΣΕΩΝ ΜΕ ΕΝΑ ΜΟΡΙΟ ΥΛΙΔΙΟΥ ΤΟΥ ΦΩΣΦΟΡΟΥ ΕΔΩΣΕ ΜΕΤΑΞΥ ΑΛΛΩΝ ΤΙΣ Ο-ΥΔΡΟΞΥ-ΚΑΡΒΟΝΥΛΟ-ΚΟΥΜΑΡΙΝΕΣ 74Β,Γ ΚΑΙ 86Α,95 ΑΝΤΙΣΤΟΙΧΑ. ΟΙ ΕΝΩΣΕΙΣ 75Β ΚΑΙ 86Α, 95 ΑΝΤΕΔΡΑΣΑΝ ΜΕ ΕΝΑ ΑΚΟΜΗ ΜΟΡΙΟ ΥΛΙΔΙΟΥ ΤΟΥ ΦΩΣΦΟΡΟΥ ΚΑΙ ΕΛΗΦΘΗΣΑΝ ΟΙ ΓΡΑΜΜΙΚΕΣ ΠΥΡΑΝΟΝΟΚΟΥΜΑΡΙΝΕΣ 81 ΚΑΙ 96Α,Β,98 ΑΝΤΙΣΤΟΙΧΑ ΣΕ ΚΑΛΕΣ ΑΠΟΔΟΣΕΙΣ. ΑΝΤΙΘΕΤΑ ΜΕ ΑΛΛΕΣ ΜΕΘΟΔΟΥΣ, Η ΠΡΟΤΕΙΝΟΜΕΝΗ ΔΕΝ ΟΔΗΓΕΙ ΣΕ ΙΣΟΜΕΡΕΙΣ ΕΝΩΣΕΙΣΚΑΙ ΟΙ ΣΥΝΘΗΚΕΣ ΤΩΝ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΝ ΕΙΝΑΙ ΑΠΛΕΣ. Η ΕΝΩΣΗ 74Β ΑΝΤΕΔΡΑΣΕ ΜΕ ΤΑ ΗΜΙΣΤΑΘΕΡΑ ΥΛΙΔΙΑ ΤΟΥ ΦΩΣΦΟΡΟΥ 77Α-Γ ΚΑΙ ΕΛΗΦΘΗΣΑΝ ΤΑ ΠΡΟΙΟΝΤΑ 82Α-Γ, ΑΠΟ ΤΑ ΟΠΟΙΑΜΕ ΚΑΤΕΡΓΑΣΙΑ ΜΕ DDQ ΕΛΗΦΘΗΣΑΝ ΟΙ ΦΟΥΡΟΚΟΥΜΑΡΙΝΕΣ 83Α-Γ. 1,3-ΔΙΠΟΛΙΚΕΣ ΚΥΚΛΟΠΡΟΣΘΗΚΕΣ ΤΩΝ ΔΙΠΟΛΟΦΙΛΩΝ ΚΟΥΜΑΡΙΝΙΚΩΝ ΠΑΡΑΓΩΓΩΝ 99,100,101 ΚΑΙ 102 ΜΕ ΤΑ ΝΙΤΡΙΛΟΞΕΙΔΙΑ 103 ΚΑΙ 104, Η ΤΩΝ ΔΙΠΟΛΩΝ ΚΟΥΜΑΡΙΝΙΚΩΝ ΠΑΡΑΓΩΓΩΝ 114,129 ΚΑΙ 134Α,Β ΜΕ ΚΟΥΜΑΡΙΝΙΚΑ Η ΜΕ ΔΙΠΟΛΟΦΙΛΑ ΕΔΩΣΑΝ ΙΣΟΞΑΖΟΛΙΝΙΚΑ, ΙΣΟΞΑΖΟΛΙΚΑ, ΟΞΑΔΙΑΖΟΛΙΝΙΚΑ, ΟΞΑΔΙΑΖΟΛΙΚΑ, ΠΥΡΑΖΟΛΙΝΙΚΑ ΚΑΙ ΙΣΟΞΑΖΟΛΙΔΙΝΙΚΑ ΕΤΕΡΟΚΥΚΛΙΚΑ ΠΑΡΑΓΩΓΑ, ΟΠΟΥ Ο ΕΝΑΣ ΤΟΥΛΑΧΙΣΤΟΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΗΣ ΕΙΝΑΙ Η ΚΟΥΜΑΡΙΝΗ. 1,3-ΔΙΠΟΛΙΚΗ ΠΡΟΣΘΗΚΗΑΜΜΩΝΙΑΣ Η ΑΜΙΝΩΝ ΣΤΟ ΚΟΥΜΑΡΙΝΟ-4-ΝΙΤΡΙΛΟΞΕΙΔΙΟ ΕΔΩΣΕ ΤΙΣ ΑΜΙΔΟΞΙΜΕΣ 139Α-Ζ. ΟΙ ΕΝΩΣΕΙΣ 139Α-Γ ΑΝΤΕΔΡΑΣΑΝ ΜΕ ΚΑΤΑΛΛΗΛΑ ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ ΚΑΙ ΕΛΗΦΘΗΣΑΝ ΟΞΑΔΙΑΖΟΛΙΝΙΚΑ , ΟΞΑΔΙΑΖΟΛΙΚΑ, ΟΞΑΘΕΙΑΔΙΑΖΟΛΙΚΑ ΟΞΕΙΔΙΑ, ΟΞΑΔΙΑΖΟΛΙΝΟΝΙΚΑ ΚΑΙ ΟΞΑΔΙΑΖΟΛΙΝΟΘΕΙΟΝΙΚΑ (ΠΕΡΙΚΟΠΗ ΠΕΡΙΛΗΨΗΣ).

THE MAIN PURPOSE OF THIS WORK WAS THE SYNTESIS OF FUSED LINEAR COUMARINS AND OF SOME SUBSTITUTED COUMARIN DERIVATIVES BEARING AN HETEROCYCLIC RING ON THE C-4 OF THE BASIC COMPOUND. LINEAR PYRANONO- COUMARIN DERIVATIVES WERE SYNTESIEDVIA WITTIG REACTIONS OF SOME STABLE PHOSPHORUS YLIDES WITH 2,5- DIHYDROXYTERE PHTALALDEHYDE OR 4,6-DIACETYLRESORCINOL. REACTIONS OF THE ABOVE O-HYDROXY-CARBONYL COMPOUNDS WITH ONE MOLECULE OF PHOSPHORUS YLIDE AFFORDED AMONG OTHERS O-HYDROXY CARBONYL COUMARINS 74B,C AND 86A,95 RESPECTIVELY. COMPOUNDS 75B AND 86A,95 REACTED WITH ANOTHER MOLECULE OF STABLE PHOSPHORUS YLIDE TO GIVE LINEARPYRANONO COUMARINS 81 AND 96A,B,98 RESPECTIVELY, IN GOOD YIELDS. UNLIKE OTHERMETHODS THIS SYNTHETIC METHOD PROVIDED NO ISOMERIC COMPOUNDS, AND THE REACTION CONDITIONS WERE VERY SIMPLE. COMPOUND 75B REACTED WITH SEMISTABILIAZED PHOSPHORUS YLIDES 77A-C TO GIVE THE WITTIG PRODUCTS 82A-C, WHICH ON TREATMENT WITH DDQ PRODUCED LINEAR FURO-COUMARINS 83A-C. 1,3-DIPOLAR CYCLOADDITION REACTIONS OF DIPOLOPHILE COUMARIN DERIVATIVES 99,100,101 AND 102 WITH NITRILOXIDES 103 AND 104, OR 1,3 CYCLOADDITION REACTIONS OF DIPOLE COUMARIN DERIVATIVES 114,129 AND 134A,B WITH COUMARIN OR NOT DIPOLOPHILES AFFORDED ISOXAZOLE, ISOXAZOLINE, OXADIAZOLINE, OXADIAZOLE, PYRAZOLINE AND ISOXAZOLIDINE HETEROCYCLIC DERIVATIVES, WHERE AT LEAST ONE SUBSTITUENT IS COUMARIN. 1,3-NUCLEOPHILIC ADDITION OF AMMONIA OR AMINES TO THE COUMARIN-4-NITRILOXIDE AFFORDED COUMARINO-AMIDOXIMES 139A-G. COMPOUNDS 139A-C REACTED WITH SUITABLE REAGENTS TO GIVE OXADIAZOLE, OXADIAZOLINE, OXATHIADIAZOLE(ABSTRACT TRUNCATED).