Αντιδράσεις Diels-Alder προστατευμένων ο-βενζοκινονών (MOBs)

Περίληψη

Οι προστατευμένες ο-βενζοκινόνες (MOBs) 63-65, που μπορούν να θεωρηθούν παράγωγα των ο-κινονομεθιδίων 1 (o-QMs), είναι ο-βενζοκινόνες των οποίων το ένα καρβονύλιο είναι προστατευμένο. Μπορούν να αντιδρούν είτε ως διένια είτε ως διενόφιλα σε μια Diels-Alder αντίδραση αλλά είναι επίσης και εξαιρετικά δραστικά με αποτέλεσμα να διμερίζονται ταχύτατα. Η θερμόλυση του διμερούς της ο-ευγενόλης 230 οδηγεί στην παραγωγή της προστατευμένης ο-βενζοκινόνης 229, η οποία αντιδρά με τα άκυκλα αλκένια 241 και δίνει τα δικυκλο[2.2.2]οκτενονικά προϊόντα 242. Στις περισσότερες περιπτώσεις απομονώνονται τα ορθο, anti-προϊόντα ως μοναδικά ισομερή, εκτός από τρεις περιπτώσεις που προκύπτει μίγμα ισομερών (endo-exo). Η προσπάθεια ακτινοβόλησης δύο εκ των προϊόντων (242ζ, 242θ) με σκοπό την παραγωγή των προϊόντων της οξα-δι-π-μέθανο μετάθεσης (ODPM) (244, 246) δεν ήταν επιτυχής και οδήγησε στα προϊόντα αποκαρβοξυλίωσης με ταυτόχρονο σχηματισμό κυκλοπροπανίου (243, 245). Με τον ίδιο τρόπο, η θερμόλυση των διμε ...
περισσότερα

Περίληψη σε άλλη γλώσσα

Masked o-benzoquinones (MOBs) 63-65, which can be considered as o-quinone methides 1 (o-QMs) derivatives, are o-benzoquinones that are protected at one of the carbonyl functionalities. MOBs, can react as either a diene or a dienophile in the Diels-Alder reaction, but are also highly reactive and dimerize rapidly. The masked o-benzoquinone 229, generated in situ by the pyrolysis of o-eugenol dimer 230, reacts with acyclic alkenes 241 and produces bicyclo[2.2.2]octenones 242. In most of the cases ortho, anti-products were obtained as single isomers, except from three cases which resulted to mixture of isomers (endo-exo). Two of the products (242ζ, 2420) were irradiated so as to give the oxa-di-π-methane rearrangement (ODPM) products (244, 246) but the irradiation was unsuccessful and led to the decarbonylate products (243, 245) with simultaneous cyclopropane ring formation. Similarly, the masked o-benzoquinones 232, 234, 236 and 238 generated in situ by the pyrolysis of the dimers 233, 2 ...
περισσότερα

Όλα τα τεκμήρια στο ΕΑΔΔ προστατεύονται από πνευματικά δικαιώματα.

DOI
10.12681/eadd/21379
Διεύθυνση Handle
http://hdl.handle.net/10442/hedi/21379
ND
21379
Εναλλακτικός τίτλος
Diels-Alder reactions of masked o-benzoquinones (MOBs)
Συγγραφέας
Καλόγηρος, Χρήστος (Πατρώνυμο: Νικηφόρος)
Ημερομηνία
2007
Ίδρυμα
Πανεπιστήμιο Ιωαννίνων. Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας
Εξεταστική επιτροπή
Χατζηαράπογλου Λάζαρος
Τσίκαρης Βασίλειος
Ελεμές Ιωάννης
Μυλωνά Αγνή
Βαρβούνης Γεώργιος
Ζαρκάδης Αντώνιος
Χατζηκακού Σωτήριος
Επιστημονικό πεδίο
Φυσικές ΕπιστήμεςΧημεία
Λέξεις-κλειδιά
Αντίδραση Diels-Alder; Προστατευμένη ο - βενζοκινόνη; Οξα - δι - π - μέθανο μετάθεση; Κυκλοιξα - 2.4 - διενόνη; Ρετρο - Diels - Alder αντίδραση
Χώρα
Ελλάδα
Γλώσσα
Ελληνικά
Άλλα στοιχεία
178 σ., εικ.
Στατιστικά χρήσης
ΠΡΟΒΟΛΕΣ
Αφορά στις μοναδικές επισκέψεις της διδακτορικής διατριβής για την χρονική περίοδο 07/2018 - 07/2023.
Πηγή: Google Analytics.
ΞΕΦΥΛΛΙΣΜΑΤΑ
Αφορά στο άνοιγμα του online αναγνώστη για την χρονική περίοδο 07/2018 - 07/2023.
Πηγή: Google Analytics.
ΜΕΤΑΦΟΡΤΩΣΕΙΣ
Αφορά στο σύνολο των μεταφορτώσων του αρχείου της διδακτορικής διατριβής.
Πηγή: Εθνικό Αρχείο Διδακτορικών Διατριβών.
ΧΡΗΣΤΕΣ
Αφορά στους συνδεδεμένους στο σύστημα χρήστες οι οποίοι έχουν αλληλεπιδράσει με τη διδακτορική διατριβή. Ως επί το πλείστον, αφορά τις μεταφορτώσεις.
Πηγή: Εθνικό Αρχείο Διδακτορικών Διατριβών.
Σχετικές εγγραφές (με βάση τις επισκέψεις των χρηστών)