Μακρομοριακή αρχιτεκτονική: πρότυπα συμπολυμερή στυρενίου (Α) / ισοπρενίου (Β) του τύπου (ΑΒ)_n=1,2,3A και (ΑΒ)_3Α(ΒΑ)_3: σύνθεση, χαρακτηρισμός, μορφολογία

Abstract

By combining anionic polymerization and chlorosilane chemistry novel block polymers of the aba type, miktoarm star block copolymers of the A (AB)_2A(BA)_3 type and bridged block copolymers of the A(AB)_2A(AB)_3 type were synthesized. A is polystyrene and B is polysoprene. Characterization with various methods (sec, mo, laccs, sec-uv, h-nmr) showed that these polymers are novel molecules with certain structure and small polydispersity in molecular weight and composition. The equilibrium morphology in solid state at strong segregation was studied by tem, saxs and computer simulations. Behavior analogous to diblock copolymers was observed . Lamellar morphology was observed in all samples, except from two triblocks which exhibited cubic microdomains. The appearance of such structure in both sides at the phase diagram, for volume fractions of polysterene 0.64 and 0.33 is very important and is observed for the first time. By combining tem, saxs and computer simulations it was verified that this structure is the gyroid.

Με συνδυασμό ανιοντικού πολυμερισμού και χημείας χλωροσμανιών παρασκευάστηκαν τρισυσταδικά συμπολύμερα του τύπου ΑΒΑ, μικτόκλωνα αστεροειδή συμπολύμερα κατά συστάδες του τύπου Α(ΒΑ)_2, Α(ΒΑ)_3 και γεφυροποιημένα συμπολημερή κατά συστάδες του τύπου Α(ΑΒ)_2 Α(ΑΒ)_3.Το Α αντιστοιχεί σε πολυστυρένιο και το Β σε πολυσοπρένιο. Ο χαρακτηρισμός των συμπολυμερών με διάφορες μεθόδους (sec, mo, lalls, sec-uv, h-nmr) έδειξε ότι πρόκειται για πρότυπα μόρια με καθορισμένη δομή και μικρή κατανομή ως προς το μοριακό βάρος και τη σύσταση. Μελετήθηκε η μορφολογία ισορροπίας σε στερεά κατάσταση στο όριοισχυρού διαχωρισμού με twm, saxs και εξομοίωση προβολών. Παρατηρήθηκε συμπεριφορά αντίστοιχη με εκείνη των δισυσταδικών συμπολυμερών. Εμφανίστηκε φυλλοειδής μορφολογία εκτός δύο τρισυσταδικών συμπολυμερών που εμφάνισαν κυβική δισυνεχή δομή. Βασικό είναι το γεγονός της εμφάνισης της δομής αυτής και στις δυο΄πλευρές του διαγράμματος φάσεων, για κλάσματα λογκου ως προς πολυστυρένιο 0.64 και 0.33. Απο συνδυασμένη μελέτη tem, saxs και εξομοίωσης προβολών αποδείκτηκε ότι η δομή είναι η gyroid.