ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΤΕΤΡΑΚΑΡΒΟΞΥΛΑΤΟ ΕΝΩΣΕΩΝ ΤΟΥ ΔΙΧΑΛΚΟΥ (II) ΜΕ ΜΟΝΟΔΟΝΤΙΚΟΥΣ, ΔΙΔΟΝΤΙΚΟΥΣ ΚΑΙ ΠΟΛΥΔΟΝΤΙΚΟΥΣ ΟΡΓΑΝΙΚΟΥΣ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΕΣ

Abstract

Η ΠΑΡΟΥΣΑ ΔΙΑΤΡΙΒΗ ΠΕΡΙΓΡΑΦΕΙ ΤΙΣ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΤΩΝ ΤΕΤΡΑΚΑΡΒΟΞΥΛΑΤΟ ΕΝΩΣΕΩΝ ΤΟΥΔΙΧΑΛΚΟΥ (II) ΚΥΡΙΩΣ ΤΟΥ [CU2 (O2CΜE)4(H2O)2], ΜΕ ΤΟΝ ΜΟΝΟΔΟΝΤΙΚΟ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΗ 1 - ΜΕΘΥΛ - 4,5 - ΔΙΦΑΙΝΥΛΙΜΙΔΑΖΟΛΙΟ, ΤΟΥΣ ΟΥΔΕΤΕΡΟΥΣ Ν, Ν - ΔΙΔΟΝΤΙΚΟΥΣ ΧΗΛΙΚΟΥΣ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΕΣ 2,2 - ΔΙΠΥΡΙΔΙΝΗ, 1,10 - ΦΑΙΝΑΝΘΡΟΛΙΝΗΣ, 2 - ΑΜΙΝΟΜΕΘΥΛΠΥΡΙΔΙΝΗΣ ΚΑΙ 2 - ΑΜΙΝΟΑΙΘΥΛΠΥΡΙΔΙΝΗ ΚΑΙ ΤΟΥΣ ΠΟΛΥΔΟΝΤΙΚΟΥΣ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΕΣ ΔΙ - 2- ΠΥΡΙΔΥΛΚΕΤΟΝΗ (ΚΑΙ ΤΙΣ ΔΙΑΦΟΡΕΣ ΜΟΡΦΕΣ ΤΗΣ ΠΟΥ ΠΡΟΚΥΠΤΟΥΝ ΑΠΟ ΤΗΝ ΠΡΟΣΒΟΛΗΤΟΥ ΥΔΑΤΟΣ ΚΑΙ ΤΩΝ ΑΛΚΟΟΛΩΝ ΣΤΟΝ ΚΑΡΒΟΝΥΛΙΚΟ ΑΝΘΡΑΚΑ) ΚΑΙ Ν,Ν'- ΔΙΣ (2 ΠΥΡΙΔΥΛ) ΟΥΡΙΑ ΟΙ ΟΠΟΙΟΙ ΠΕΡΙΕΧΟΥΝ ΔΥΝΗΤΙΚΑ ΙΟΝΙΣΙΜΑ ΥΔΡΟΓΟΝΑ. ΜΕΛΕΤΗΘΗΚΕ ΔΙΕΞΟΔΙΚΑ Η ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΔΙΑΦΟΡΩΝ ΣΥΝΘΕΤΙΚΩΝ ΠΑΡΑΜΕΤΡΩΝ. ΟΙ ΚΡΥΣΤΑΛΛΙΚΕΣ ΔΟΜΕΣ ΤΩΝ ΠΕΡΙΣΣΟΤΕΡΩΝ ΣΥΜΠΛΟΚΩΝ ΕΧΟΥΝ ΕΠΙΛΥΘΕΙ ΜΕ ΚΡΥΣΤΑΛΛΟΓΡΑΦΙΑ ΑΚΤΙΝΩΝ-Χ. ΤΑ ΝΕΑ ΣΥΜΠΛΟΚΑΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΤΗΚΑΝ ΕΠΙΣΗΣ ΜΕ ΣΤΟΙΧΕΙΑΚΗ ΑΝΑΛΥΣΗ, ΘΕΡΜΙΚΕΣ ΤΕΧΝΙΚΕΣ, ΜΑΓΝΗΤΟΧΗΜΕΙΑ ΚΑΙ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΚΕΣ ΜΕΘΟΔΟΥΣ. ΤΑ ΠΡΟΙΟΝΤΑ ΤΩΝ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΝ ΠΟΥ ΜΕΛΕΤΗΘΗΚΑΝΠΕΡΙΕΧΟΥΝ ΜΕΓΑΛΗ ΠΟΙΚΙΛΙΑ ΔΟΜΙΚΩΝ ΤΥΠΩΝ, ΜΕΡΙΚΟΙ ΑΠΟ ΤΟΥΣ ΟΠΟΙΟΥΣ ΕΙΝΑΙ ΜΟΝΑΔΙΚΟΙ, ΤΟΝΙΖΟΝΤΑΣ ΤΗΝ ΙΚΑΝΟΤΗΤΑ ΤΗΣ ΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΗΣ ΟΜΑΔΑΣ ΝΑ ΥΙΟΘΕΤΕΙ ΔΙΑΦΟΡΟΥΣ ΤΡΟΠΟΥΣ ΕΝΤΑΞΗΣ, ΠΟΥ ΜΠΟΡΕΙ ΝΑ ΕΙΝΑΙ ΤΕΡΜΑΤΙΚΟΙ Η ΣΥΜΠΛΟΚΟΠΟΙΗΣΗ ΥΠΟ ΤΗΝ ΜΟΡΦΗ ΓΕΦΥΡΩΝ ΚΑΙ ΜΟΝΟΔΟΝΤΙΚΟΙ Η ΔΙΔΟΝΤΙΚΟΙ. ΣΗΜΕΙΑ ΜΕΓΑΛΟΥ ΕΝΔΙΑΦΕΡΟΝΤΟΣ ΕΙΝΑΙΤΟ ΓΕΓΟΝΟΣ ΟΤΙ ΑΝΑΚΑΛΥΦΘΗΚΑΝ ΔΟΜΙΚΟΙ ΤΥΠΟΙ ΜΕ ΚΑΡΒΟΞΥΛΑΤΟ ΓΕΦΥΡΕΣ ΠΟΥ ΔΙΑΦΕΡΟΥΝ ΣΗΜΑΝΤΙΚΑ ΑΠΟ ΑΥΤΕΣ ΠΟΥ ΥΠΑΡΧΟΥΝ ΣΤΟΝ ΟΞΕΙΚΟ ΧΑΛΚΟ (ΙΙ) ΚΑΙ ΟΤΙ ΚΑΙ ΑΛΛΕΣΓΕΦΥΡΕΣ ΜΙΚΡΟΥ ΜΕΓΕΘΟΥΣ ΜΠΟΡΟΥΝ ΝΑ ΣΥΝΥΠΑΡΞΟΥΝ ΜΕ ΤΙΣ ΚΑΡΒΟΞΥΛΑΤΟ ΓΕΦΥΡΕΣ ΣΤΟ ΙΔΙΟ ΣΥΜΠΛΟΚΟ.

THE PRESENT THESIS DESCRIBES THE REACTIONS OF DICOPPER (II) TETRACARBOXYLATE COMPOUNDS, MAINLY [CU2 (O2CME)4(H2 O)2], WITH THE MONODENTATE LIGAND 1 - METHYL - 4,5 - DIPHENYL IMIDAZOLE, THE NEUTRAL N,N - BIDENTATE CHELATING DONORS 2,2'- BIPYRIDINE, 1,10 - PHENANTHROLINE, 2 - AMINOMETHYLPYRIDINE AND 2 - AMINOETHYLPYRIDINE AND THE POLYDENTATE LIGANDS DI - 2 - PYRIDYLKETONE (AND ITS HYDRATED AND ALCOHOLATED GEM - DIOL FORMS) AND N,N'- BIS (2 - PYRIDYL) UREA WHICH CONTAIN POTENTIALLY IONIZABLE HYDROPENS. THE INFLUENCE OF SEVERAL SYNTHETIC PARAMETERS HAS BEEN CAREFULLY EXAMINED. THE MOLECULAR AND CRYSTAL STRUCTURES OF MOST COMPLEXES HAVE BEEN DETERMINED BY SINGLE - CRYSTAL X-RAY CRYSTALLOGRPHY. THE NEW COMPLEXES WERE ALSO CHARACTERIZED BY ELEMENTAL ANALYSES, THERMAL TECHNIQUES, MAGNETOCHEMISTRY AND SPECTROSCOPIC METHODS. THE PRODUCTS OF THE REACTION SYSTEMS STUDIED COMPRISE A REMARKABLY WIDE VARIETY OF STRUCTURALTYPES, SOME OF WHICH ARE NOVEL, EMPHASIZING THE CAPABILITY OF THE CARBOXYLATE GROUP TO ADOPT A NUMBER OF DIFFERENT LIPATION MODES, BOTH TERMINAL BRIDGING, AND BOTH MONODENTATE AND BIDENTATE. A MATTER OF INTEREST IS THAT THERE IS MUCH VERSATILITY IN THE TYPE OF BRIDGING FOUND IN COPPER (II) ACETATE AND THAT OTHER SMALL BRIDGING LIPANDS CAN BE INCORPORATED TOGETHER WITH CARBOXYLATE BRIDGES IN THE SAME COMPLEX.