Σύνθεση, χαρακτηρισμός και ιδιότητες άκαμπτων - εύκαμπτων συμπολυμερών

Abstract

The synthesis of rod coil diblock and tnblock copolymers that contain a conjugatedoligomer as the rigid rod block is presented in this thesis The first step was to synthesizethe conjugated segments that consisted of substituted ohgo(p phenylenes) ohgo(pphenylene ethynylenes) or ohgofluorenes These species had the ability to emit lightunder proper excitation Subsequently the aforementioned rods were subjected to α ωfunctionalization in order to be used as macroimtiators for the polymerization of variousvinyl monomers such as styrene and acrylates The method that we utilized for thatpurpose was the Atom Transfer Radical Polymerization (ATRP) The syntheses ofcopolymers were carried out under different reaction conditions so as to control thepolymerization for each system and to achieve regularity in chemical structure andarchitecture of the final copolymers The products were characterized by nuclearmagnetic resonance spectroscopy (Ή NMR 13C NMR) and size exclusionchromatography The optical properties of the macroimtiators and the copolymers wereexamined by absorbance and emission spectroscopy while their thermal properties wereexamined by differential scanning calonmetry (DSC) The thin film morphology of thesynthesized copolymers was studied by means of atomic force microscopy (AFM)

Στη διατριβή αυτή παρουσιάζεται η σύνθεση άκαμπτων ευκάμπτων δισυσταδικωνκαι τρισυσταδικων συμπολυμερων που περιέχουν κάποιο συζυγιακο ραβδομορφο τμήμαΑρχικά συντέθηκαν τα συζυγιακα τμήματα τα οποία αποτελούνται από υποκατεστημέναολιγο(π φαινυλενια) ολιγο(π φαινυλενο αιθυνυλενια) η ολιγοφλουορενια και έχουν τηνικανότητα να εκπέμπουν φως με κατάλληλη διέγερση Στη συνέχεια οι άκαμπτες αυτέςσυστάδες υπέστησαν τροποποίηση στις α ω θέσεις ώστε να χρησιμοποιηθούν ωςμακροεκκινητες για τον πολυμερισμό διάφορων βινυλικων μονομερών όπως στυρολιουκαι ακρυλικών εστέρων Η μέθοδος που χρησιμοποιήθηκε για την παρασκευή τωνπαραπάνω μακρομοριων ήταν ο ελεγχόμενος ριζικός πολυμερισμός μέσω μεταφοράςατόμου (ATRP) Για τη σύνθεση των συμπολυμερων εφαρμόστηκαν διάφορες συνθήκεςαντίδρασης έτσι ώστε να βελτιστοποιηθεί ο έλεγχος του πολυμερισμού για κάθεσύστημα και να ελεγχθεί η χημική δομή των τελικών συμπολυμερων Ο χαρακτηρισμόςτων προϊόντων πραγματοποιήθηκε με φασματοσκοπία πυρηνικού μαγνητικούσυντονισμού (Ή NMR 13C NMR) και χρωματογραφία αποκλεισμού μεγεθών (SEC) Ημελέτη των οπτικών ιδιοτήτων των μακροεκκινητων και των συμπολυμερων έγινε μεφασματοσκοπία απορρόφησης και εκπομπής φωτός των θερμικών ιδιοτήτων μεδιαφορική θερμιδομετρία σάρωσης (DSC) ενώ μελετήθηκε η μορφολογία λεπτώνυμενιων των συμπολυμερων αυτών με μικροσκοπία ατομικής δύναμης (AFM)