Ανάπτυξη αναλυτικής μεθοδολογίας και εφαρμογή της στον προσδιορισμό επιλεγμένων φυτοφαρμάκων στην ελιά και το ελαιόλαδο κατά την διαδικασία παραγωγής του

Abstract

In the present study a multiresidue determination for the analysis of 35 pesticides from different chemical families in olive oil, olives and olive mill waste waters was developed and validated. The analytical methods for the multiresidue determination were stepwise developed, optimized and validated. For this purpose different liquid-liquid extraction (LLE) procedures were tested whereas different experimental tests were performed in order to study the efficiency of different clean up procedures with N-Alumina, Florisil, C-18, ENVI-Carb, phenyl bonded silica (Ph), diol bonded silica (Diol), cyanopropyl bonded silica (CN), and amino propyl bonded silica (NEL) solid phase extraction (SPE) cartridges with respect specific detection of analytics by GC-NPD and GC-ECD. The methods developed feature good analytical characteristics (high recoveries, low LOD and high precision) and were applied with success in the determination of selected pesticides in real olive oil, olive and olive mill waste water samples from different olive oil production areas in Greece. A selected ion monitoring method was also developed for the confirmation of results by GC-MS. Processing factors of the pesticides persist on raw olives in olive oil production as well as the influence of water addition during olive oil extraction in these processing factors was the sight of the last part of the present study.

Στην παρούσα διατριβή αναπτύχθηκαν μέθοδοι προσδιορισμού 35 φυτοφαρμάκων στο ελαιόλαδο, τον ελαιόκαρπο και τα υδατικά απόβλητα ελαιοτριβείου (ΥΑΕ) χρησιμοποιώντας την τεχνική της υγρού-υγρού εκχύλισης (LLE) και τον ακόλουθο καθαρισμό του λιπαρού εκχυλίσματος με την τεχνική της εκχύλισης δια της στερεάς φάσης (SPE) σε συνδυασμό με αέρια χρωματογραφία σε δύο εκλεκτικούς ανιχνευτές (GC-NPD, GC-ECD), δοκιμάζοντας συνολικά οκτώ προσροφητικά υλικά (ENVI-Carb, N-Alumina, Florisil, C18, Ph, Diol, CN, ΝΗ₂). Η LLE του εξανικού διαλύματος ελαιολάδου με διαλύτη εκχύλισης ακετονιτρίλιο και ο καθαρισμός του εκχυλίσματος στην μικροστήλη ENVI-Carb, έδωσε τα ικανοποιητικότερα αποτελέσματα για όλες τις επιλεχθείσες ενώσεις. Για τον προσδιορισμό των ενώσεων με GC-ECD στη μέθοδο ενσωματώθηκε και ένα επιπλέον στάδιο καθαρισμού κατά το οποίο το εκχύλισμα μετά τον καθαρισμό σε μικροστήλη ENVI-Carb υποβάλλεται σε νέο καθαρισμό με τη χρήση μικροστήλης Diol. Οι μέθοδοι που αναπτύχθηκαν παρουσιάζουν χαμηλά όρια ανίχνευσης, υψηλές ανακτήσεις και υψηλή ακρίβεια για όλους τους αναλυτές και εφαρμόστηκαν με επιτυχία για τη μελέτη της υπολειμματικότητας των 35 δραστικών ουσιών στο ελαιόλαδο των Δ.Ο. Σε δείγματα ελαιολάδου διαφορετικών κατηγοριών και από διαφορετικές ελαιοπαραγωγικές περιοχές της Ελλάδας, εκτίμηση του κινδύνου των καταναλωτών από τα υπολείμματα που ανιχνεύτηκαν και προσδιορισμός των συντελεστών συγκέντρωσης επιλεγμένων ενώσεων στο ελαιόλαδο κατά τις πιο διαδεδομένες και σύγχρονες διεργασίες παραλαβής του ελαιολάδου: με φυγοκέντρηση σε οριζόντιο φυγοκεντρικό σύστημα τριών (Π3), δύο (Π1) και δυόμιση (Π2) φάσεων.