Φωτοκαταλυτική οξείδωση ύδατος.: σύνθεση και μελέτη νέων φωτοκαταλυτών - καταλυτών.

Abstract

ΠΑΡΑΣΚΕΥΑΣΘΗΚΑΝ ΕΝΔΕΚΑ ΝΕΑ ΤΡΙΣ-1.2-ΔΙΘΕΙΟΛΕΝΙΚΑ ΣΥΜΠΛΟΚΑ ΤΟΥ ΒΟΛΦΡΑΙΜΙΟΥ ΚΑΙ ΤΟΥ ΡΗΝΙΟΥ.ΤΑ ΠΑΡΑΧΘΕΝΤΑ ΣΥΜΠΛΟΚΑ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΤΗΚΑΝ ΜΕ ΙR.UV-VIS,1H KAI 13C NMR, ESMS,EPR KAI KYKΛIKH ΒΟΛΤΑΜΕΤΡΙΑ.ΤΑ ΣΥΜΠΛΟΚΑ ΠΟΥ ΕΧΟΥΝ ΜΙΚΤΟΥΣ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΕΣ ΠΑΡΟΥΣΙΑΖΟΥΝ ΑΠΟΡΡΟΦΗΣΕΙΣ ΣΤΟ UV-VIS ΠΟΥ ΑΝΤΙΣΤΟΙΧΟΥΝ ΣΕ ΚΑΘΕ ΕΝΑΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΗ ΞΕΧΩΡΙΣΤΑ.ΤΑ ΦΑΣΜΑΤΑ ΝΜR OΜΩΣ ΤΩΝ ΜΙΚΤΩΝ ΣΥΜΠΛΟΚΩΝ ΔΕΙΧΝΟΥΝ ΟΤΙ ΟΙ ΧΗΜΙΚΕΣ ΜΕΤΑΤΟΠΙΣΕΙΣ ΣΤΟΝ ΕΝΑ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΗ ΕΞΑΡΤΩΝΤΑΙ ΑΠΟ ΤΗ ΦΥΣΗ ΤΩΝ ΥΠΟΛΟΙΠΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ.ΟΛΑ ΤΑ ΣΥΜΠΛΟΚΑ,ΠΑΡΟΛΟ ΠΟΥ ΕΙΝΑΙ ΟΥΔΕΤΕΡΑ,ΕΔΩΣΑΝ ΦΑΣΜΑΤΑ ΜΑΖΑΣ ΣΤΑ ΑΡΝΗΤΙΚΑ ΙΟΝΤΑ ΜΕ ΤΗΝ ΤΕΧΝΙΚΗ ΤΟΥ ELECTROSPRAY.TA ΣΥΜΠΛΟΚΑ ΠΟΥ ΕΧΟΥΝ ΟΜΑΔΕΣ ΔΕΚΤΕΣ ΠΡΩΤΟΝΙΩΝ (ΔΙΜΕΘΥΛΑΜΙΝΟ ΟΜΑΔΑ),ΔΙΝΟΥΝ ΣΗΜΑ ΣΤΑ ΦΑΣΜΑΤΑ ΜΑΖΑΣ ELECTROSPRAY ΚΑΙ ΣΤΑ ΘΕΤΙΚΑ ΙΟΝΤΑ.Η ΜΕΛΕΤΗ ΤΗΣ ΘΕΡΜΙΚΗΣ ΣΤΑΘΕΡΟΤΗΤΑΣ ΤΩΝ ΣΥΜΠΛΟΚΩΝ ΤΟΥ ΒΟΛΦΡΑΜΙΟΥ ΣΕ ΜΙΚΤΟ ΔΙΑΛΥΤΗ ΑΚΕΤΟΝΗ-ΝΕΡΟ 80-20,ΕΔΕΙΞΕ ΟΤΙ ΤΑ ΜΙΚΤΑ ΣΥΜΠΛΟΚΑ ΕΙΝΑΙ ΑΣΤΑΘΗ,ΕΝΩ ΤΑ ΑΠΛΑ(ΟΜΟΛΗΠΤΙΚΑ) ΣΥΜΠΛΟΚΑ,ΠΟΥ ΕΧΟΥΝ ΟΜΑΔΕΣ ΔΟΤΕΣ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΩΝ ΣΕ ΠΑΡΑ-ΘΕΣΗ ΣΤΑ ΦΑΙΝΥΛΙΑ,ΕΙΝΑΙ ΣΤΑΘΕΡΑ.ΤΟ ΣΥΜΠΛΟΚΟ W[S2C2PH(4-ME2NPH)]3, ΕΔΩΣΕ ΤΗ ΜΕΓΑΛΥΤΕΡΗ ΜΕΧΡΙ ΣΤΙΓΜΗΣ ΑΠΟΔΟΣΗ ΣΤΗ ΦΩΤΟΚΑΤΑΛΥΤΙΚΗ ΟΞΕΙΔΩΣΗ ΤΟΥ ΝΕΡΟΥ ΜΕ ΟΡΑΤΟ ΦΩΣ,ΧΩΡΙΣ ΝΑ ΚΑΤΑΣΤΡΕΦΕΤΑΙ ΚΑΤΑ ΤΗΝ ΑΚΤΙΝΟΒΟΛΗΣΗ.Η ΙΚΑΝΟΤΗΤΑ ΑΠΟΘΗΚΕΥΣΗΣ ΗΛΙΑΚΗΣ ΕΝΕΡΓΕΙΑΣ ΓΙΆΥΤΟ ΤΟ ΣΥΜΠΛΟΚΟ ΥΠΟΛΟΓΙΖΕΤΑΙ ΟΤΙ ΕΙΝΑΙ ΜΕΓΑΛΥΤΕΡΗ ΑΠΟ 9%.ΜΕΛΕΤΗΘΗΚΕ ΕΠΙΣΗΣ Η ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΤΟΥ HCI ΣΤΙΣ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΚΕΣ ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ ΤΟΥ ΣΥΜΠΛΟΚΟΥ W[S2C2[H(4-ME2NPH)]3 ,ΚΑΙ Η ΕΞΑΡΤΗΣΗ ΤΗΣ ΕΠΙΔΡΑΣΗΣ ΑΥΤΗΣ ΑΠΟ ΤΗ ΘΕΡΜΟΚΡΑΣΙΑ ΚΑΘΩΣ ΚΑΙ ΑΠΟ ΤΗΝ ΠΑΡΟΥΣΙΑ ΝΕΡΟΥ ΣΤΟ ΔΙΑΛΥΤΗ.ΕΓΙΝΕ ΤΕΛΟΣ ΜΕΛΕΤΗ ΤΗΣ ΕΠΙΔΡΑΣΗΣ ΠΟΛΙΚΩΝ ΔΙΑΛΥΤΩΝ(DMF,DMSO,CH3CN), ΚΑΘΩΣ ΚΑΙ NAOH,AGNO3,NA2MOO4 KAI NA2WO4 ΣΤΟ ΣΥΜΠΛΟΚΟ W[S2C2PH(4-ME2NPH)]3.Η ΜΕΛΕΤΗ ΑΥΤΗ ΕΓΙΝΕ ΜΕ ΦΑΣΜΑΤΟΜΕΤΡΙΑ ΜΑΖΑΣ

ELEVEN NEW NONSYMMETRIC TRIS-1,2-DITHIOLENIC COMPLEXES OF TUNGSTEN AND RHENIUM WERE SYNTHESIZED.THE PRODUCED COMPLEXES WERE CHARACTERIZED BY IR,UV-VIS, 1H AND 13C NMR,ESMS,EPR AND CYCLIC VOLTAMMETRY.THE MIXED LIGAND COMPLEXES HAVE UV-VIS ABSORPTIONS CORRESPONDING TO EACH OF THE LIGAND SEPARATELY.ON THE CONTRARY,THE NMR SPECTRA OF THE MIXED LIGAND COMPLEXES SHOW THAT THE CHEMICAL SHIFTS OF ONE LIGAND DEPEND ON THE NATURE OF THE OTHER LIGANDS.ALL THE COMPLEXES,ALTHOUGH NEUTRAL,GIVE MASS SPECTRA IN THE NEGATIVE MODE OF THE ELECTROSPRAY MS.THE COMPLEXES WITH PROTON ACCEPTOR GROUPS(DIMETHYLAMINO GROUP),GIVE ALSO ELECTROSPRAY MASS SPECTRA IN THE POSITIVE MODE.THE STUDY OF THE THERMAL STABILITY OF THE TUNGSTEN COMPLEXES IN MIXED SOLVENT ACETONE-WATER,80-20 SHOWED THAT THE MIXED LIGAND COMPLEXES ARE UNSTABLE,WHILE THE SIMPLE(HOMOLEPTIC) ONES WHICH HAVE ELECTRON DONOR GOUPS IN THE PARA-POSITION OF THE PHENYLS.ARE STABLE.THE COMPLEX W[S2C2PH(4-ME2NPH)]3 GAVE THE BEST,TILL NOW YIELD IN THE PHOTOCHEMICAL OXIDATION OF WATER WITH VISIBLE LIGHT,WITHOUT DECOMPOSING DURING THE IRRADIATION.THE LIGHT STORAGE EFFICIENCY FOR THIS CATALYST WAS ESTIMATED TO BE BETTER THAN 9%.THE EFFECT OF HCL ON THE SPECTOSCOPICAL PROPERTIES OF THE COMPLEX W[S2C2PH(4-ME2NPH)]3 WITH ONE DIMETHYLAMINO GROUP ON EACH LIGAND,AND THE DEPENDENCE OF THIS EFFECT ON THE TEMPERATURE AND THE WATER CONTENT OF THE SOLVENT,HAVE ALSO BEEN STUDIED.A STUDY OF THE EFFECT OF POLAR SOLVENTS(DMF,DMSO,CH3CN) AS WELL AS NAOH,AGNO3,NA2MOO4 AND NAWO4 ON THE COMPLEX W[S2C2PH(4-ME2NPH)]3, HAS ALSO BEEN MADE.THE STUDY WAS PERFORMED USING THE MASS SPECTROMETRY