ΚΡΥΣΤΑΛΛΟΓΡΑΦΙΚΗ ΜΕΛΕΤΗ ΣΥΜΠΛΟΚΩΝ ΕΓΚΛΕΙΣΜΟΥ ΤΗΣ Β-ΚΥΚΛΟΔΕΞΤΡΙΝΗΣ

Abstract

ΣΚΟΠΟΣ ΤΗΣ ΔΙΑΤΡΙΒΗΣ ΕΙΝΑΙ Η ΚΡΥΣΤΑΛΛΟΓΡΑΦΙΚΗ ΔΙΕΡΕΥΝΗΣΗ ΤΗΣ ΔΟΜΗΣ 4 ΣΥΜΠΛΟΚΩΝ ΕΓΚΛΕΙΣΜΟΥ ΤΗΣ Β-ΚΥΚΛΟΔΕΞΤΡΙΝΗΣ (BCD): 1) ΣΥΜΠΛΟΚΟ ΤΗΣ BCD ΜΕ ΤΟ 4-ΤΡΙΤ- ΒΟΥΤΥΛΟΒΕΝΖΟΙΚΟ ΟΞΥ: Ρ1, A=18,244, B=15,476, C=15,417Α, Α=102,94, Β=113,08 Γ=99,69, R=0,0932. ΤΑ ΜΟΡΙΑ ΤΗΣ BCD ΣΧΗΜΑΤΙΖΟΥΝ ΔΙΜΕΡΗ ΤΑ ΟΠΟΙΑ ΕΓΚΛΩΒΙΖΟΥΝ ΔΥΟ ΜΟΡΙΑ ΤΟΥ ΟΞΕΟΣ ΜΕ ΤΙΣ ΚΑΡΒΟΞΥΛΟΜΑΔΕΣ ΕΝΤΟΠΙΣΜΕΝΕΣ ΣΤΗΝ ΠΡΩΤΟΤΑΓΗ ΚΑΙ ΤΙΣ ΒΟΥΤΥΛΟΜΑΔΕΣ ΣΤΗΝ ΔΕΥΤΕΡΟΤΑΓΗ ΠΛΕΥΡΑ ΤΩΝ BCD'S. 2) ΣΥΜΠΛΟΚΟ ΤΗΣ BCD ΜΕ ΤΟ Κ-ΕΝΝΕΑΝΟΙΚΟ ΟΞΥ: Ρ1, A=18,056, B=15,446, C =15,452A, Α=103,159, Β=112,994, Γ=99,353 R=0,0859. ΤΑ ΜΟΡΙΑ ΤΗΣ BCD ΣΧΗΜΑΤΙΖΟΥΝ ΔΙΜΕΡΗ ΤΑ ΟΠΟΙΑ ΕΓΚΛΕΙΟΥΝ ΔΥΟ ΜΟΡΙΑ ΟΞΕΟΣΜΕ ΤΙΣ ΚΑΡΒΟΞΥΛΟΜΑΔΕΣ ΕΝΤΟΠΙΣΜΕΝΕΣ ΣΤΗΝ ΠΡΩΤΟΤΑΓΗ ΠΕΡΙΟΧΗ ΤΩΝ BCD'S. ΣΤΙΣ ΔΥΟΑΝΩΤΕΡΩ ΔΟΜΕΣ ΥΠΑΡΧΟΥΝ ΑΠ'ΕΥΘΕΙΑΣ ΔΕΣΜΟΙ ΥΔΡΟΓΟΝΟΥ ΜΕΤΑΞΥ ΚΑΡΒΟΞΥΛΟΜΑΔΩΝ ΟΞΕΩΝ ΔΙΑΔΟΧΙΚΩΝ ΔΙΜΕΡΩΝ. 3) ΣΥΜΠΛΟΚΟ ΤΗΣ BCD ΜΕ ΤΟ (-)-Α-ΠΙΝΕΝΙΟ: Ρ1, A =17,992, B=15,459, C=15,468A, Α=103,23, Β=113,24, Γ=99,17, R=0,1153. ΤΑ ΜΟΡΙΑ ΤΗΣ BCD ΣΧΗΜΑΤΙΖΟΥΝ ΔΙΜΕΡΗ ΜΕΣΑ ΣΤΑ ΟΠΟΙΑ ΕΓΚΛΕΙΟΝΤΑΙ 2 ΜΟΡΙΑ ΠΙΝΕΝΙΟΥ ΕΚ ΤΩΝ ΟΠΟΙΩΝ ΤΟΕΝΑ ΕΧΕΙ ΥΠΟΣΤΕΙ ΟΞΕΙΔΩΣΗ ΣΤΗ ΘΕΣΗ 4. ΤΑ ΤΡΙΑ ΑΝΩΤΕΡΩ ΣΥΜΠΛΟΚΑ ΕΙΝΑΙ ΙΣΟΜΟΡΦΑ ΚΑΙ ΕΧΟΥΝ ΤΗΝ ΙΔΙΑ ΚΡΥΣΤΑΛΛΙΚΗ ΔΙΑΤΑΞΗ Η ΟΠΟΙΑ ΕΠΙΤΡΕΠΕΙ ΜΙΑ ΣΤΟΙΒΑΔΑ ΚΡΥΣΤΑΛΛΙΚΩΝ ΝΕΡΩΝ ΜΕΤΑΞΥ ΤΩΝ ΔΙΜΕΡΩΝ. 4) ΣΥΜΠΛΟΚΟ ΤΗΣ BCD ΜΕ ΤΟ 3,5-ΔΙΜΕΘΥΛΟΒΕΝΖΟΙΚΟ ΟΞΥ: Ρ1, A=15,707, B=15,694, C =15,999A, Α=101,502, Β=101,557, Γ=103,805, R=0.1136. ΤΑ ΜΟΡΙΑ ΤΗΣ BCD ΣΧΗΜΑΤΙΖΟΥΝ ΔΙΜΕΡΗ ΕΝΩ ΤΑ ΜΟΡΙΑ ΤΟΥ ΟΞΕΟΣ ΕΜΦΑΝΙΖΟΥΝ ΣΤΑΤΙΚΗ ΑΤΑΞΙΑ ΚΑΙ ΕΝΤΟΠΙΖΟΝΤΑΙ ΣΕ 6 ΘΕΣΕΙΣ ΜΕ ΤΙΣ ΚΑΡΒΟΞΥΛΟΜΑΔΕΣ ΕΙΤΕ ΣΤΗΝ ΠΡΩΤΟΤΑΓΗ ΕΙΤΕ ΣΤΗΝ ΔΕΥΤΕΡΟΤΑΓΗ ΠΕΡΙΟΧΗ ΤΩΝ BCD'S. (ΠΕΡΙΚΟΠΗ ΠΕΡΙΛΗΨΗΣ)

THE DISSERTATION CONCERNS WITH THE CRYSTAL STRUCTURE DETERMINATION OF FOUR COMPLEXES OF B-CYCLODEXTRIN (BCD): 1) COMPLEX OF BCD WITH 4-TERT-BUTYLBENZOIC ACID: TRICLINIC P1, A=18.244, B=15.476, C=15.417A, Α =102.94, Β=113.08, Γ=99.69 AND R=0.0932. THE BCD MOLECULES FORM DIMERS IN WHICH TWO GUESTS ARE ENCLOSED WITH THEIR CARBOXYL GROUPS BEING AT THE PRIMARY EDGE AND THE BUTYL GROUPS BURIED IN THE BCD CAVITIES AT THE SECONDARY HYDROXYL SIDE. 2) COMPLEX OF BCD WITH N-NONANOIC ACID: TRICLINIC P1, A=18.056, B=15.446, C=15.452A, Α=103.159, Β=112.994, Γ =99.352 AND R=0.0859. TWO BCD MOLECULES FORM A DIMER IN WHICH TWO GUESTS ARE ENCLOSED WITH THEIR CARBOXYL GROUPS PROTRUDING FROM THE PRIMARY HYDROXYL SIDES OF THE DIMER. IN BOTH STRUCTURES DIRECT HYDROGEN BONDS ARE FORMED BETWEEN ACID MOLECULES OF SUBSEQUENT LAYERS OF DIMERS. 3) COMPLEX OF BCD WITH (-)-A-PINENE: TRICLINIC P1, A=17.992, B=15.459, C=15.468, Α =103.23, Β=113,24, Γ=99.17 AND R=0.1153. TWO BCD MOLECULES FORM A DIMER IN WHICH TWO PINENE MOLECULES ARE ENCLOSED PENETRATING THE DIMER'S CAVITY TO DIFFERENT DEPTHS. ONE OF THE PINENE MOLECULES HAS BEEN OXIDISED. THE THREE AFOREMENTIONED COMPLEXES ARE ISOMORPHUS. THEIR CRYSTAL PACKING PERMITS THE FORMATION OF A LAYER OF CRYSTALWATER BETWEEN SUBSEQUENT LAYERS OF DIMERS, WHICH ALLOWS THE HYDRATION I.E THESTABILIZATION OF THE GUEST MOLECULES. 4) COMPLEX OF BCD WITH 3,5-DIMETHYLBENZOIC ACID: TRICLINIC P1, A=15.707, B=15.694, C=15.999A, Α=101.502, Β=101.557, Γ=103.805 AND R =0.1136. (ABSTRACT TRUNCATED)