ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΣΥΜΠΛΟΚΩΝ ΠΑΡΑΓΩΓΩΝ "ΕΝΕΡΓΟΥ ΑΛΔΕΥΔΗΣ" ΤΗΣ ΘΕΙΑΜΙΝΗΣ ΜΕ ΔΙΣΘΕΝΗ ΜΕΤΑΛΛΙΚΑ ΙΟΝΤΑ. ΡΟΛΟΣ ΤΩΝ ΔΙΣΘΕΝΩΝ ΜΕΤΑΛΛΙΚΩΝ ΙΟΝΤΩΝ ΣΤΗΝ ΕΝΖΥΜΑΤΙΚΗ ΔΡΑΣΗ ΤΗΣ ΘΕΙΑΜΙΝΗΣ

Abstract

THE "ACTIVE ALDEHYDE" DERIVATIVES OF THIAMINE ARE INTERMEDIATES FORMED DURING ITS ENZYMATIC ACTION, REQUIRING THE PRESENCE OF BIVALENT METAL IONS. IN ORDER TOSTUDY THE NDE OF BIVALENT METAL IONS DURING THE ENZYMATIC ACTION OF THIAMINE, THE COMPLEXES WITH FORMULA MLCL3 WERE ISOLATED AND CHARACERIZED, WHERE LISHBT AND HCMT (BOTH "ACTIVE ALDEHYDE" DERIVATIVES OF THIAMINE) AND M=ZN(II), CD(II), HG(II), CO(II), NI(II). THE X-RAY CRYSTAL STRUCTURE OF THE COMPLEX HG(HBT)CL3, TOGETHER WITH ELEMENTAL ANALYSIS, CONDUCTIVITY MEASUREMENTS, MAGNETIC SUSCEPTIBILITY TG AND TDG MEASUREMENTS, IR, RAMAN, DIFFUSE REFLECTANCE, UV-VIS, E.S .R, 1HNMR, 13CNMR, 13CCP/MASS, 199 HGNMR AND MASS SPECTRA, SHOWED THAT THE METALS COORDINATE DIRECTLY WITH THE LIGANDS, THROUGH THE NI SITE OF PYRIMIDINE MOIETY AND THAT THE S LIGAND CONFORMATION FOUND IN THE SOLID COMPLEXES ALSO PERSISTS IND2O AND DMSO-D6 SOLUTIONS. EXCEPTION WAS THE CA2+ COMPLEXES, OXIDIZING THE LIGAND TO THIOCHROME.

ΤΑ ΠΑΡΑΓΩΓΑ "ΕΝΕΡΓΟΥ ΑΛΔΕΥΔΗΣ" ΤΗΣ ΘΕΙΑΜΙΝΗΣ ΕΙΝΑΙ ΕΝΔΙΑΜΕΣΑ ΠΟΥ ΣΧΗΜΑΤΙΖΟΝΤΑΙ ΚΑΤΑ ΤΗΝ ΔΙΑΡΚΕΙΑ ΤΗΣ ΕΝΖΥΜΑΤΙΚΗΣ ΔΡΑΣΗΣ ΤΗΣ, ΑΠΑΙΤΩΝΤΑΣ ΤΗΝ ΠΑΡΟΥΣΙΑ ΔΙΣΘΕΝΩΝ ΜΕΤΑΛΛΙΚΩΝ ΙΟΝΤΩΝ. ΓΙΑ ΝΑ ΜΕΛΕΤΗΘΕΙ Ο ΡΟΛΟΣ ΤΩΝ ΔΙΣΘΕΝΩΝ ΜΕΤΑΛΛΙΚΩΝ ΙΟΝΤΩΝ ΣΤΗΝΕΝΖΥΜΑΤΙΚΗ ΔΡΑΣΗ ΤΗΣ ΘΕΙΑΜΙΝΗΣ, ΑΠΟΜΟΝΩΘΗΚΑΝ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΘΗΚΑΝ ΤΑ ΣΥΜΠΛΟΚΑ ΤΟΥ ΤΥΠΟΥ MLCL3, ΟΠΟΥ L ΕΙΝΑΙ HBT ΚΑΙ HCMT (ΚΑΙ ΟΙ ΔΥΟ ΠΑΡΑΓΩΓΑ "ΕΝΕΡΓΟΥ ΑΛΔΕΥΔΗΣ" ΤΗΣ ΘΕΙΑΜΙΝΗΣ) ΚΑΙ Μ=ΖΝ(ΙΙ), CD(II), HG(II), CO(II), NI(II). Η ΛΥΣΗ ΤΗΣ ΔΟΜΗΣ ΜΕ ΑΚΤΙΝΕΣ-Χ ΤΟΥ ΣΥΜΠΛΟΚΟΥ HG(HBT)CL3 ΜΑΖΙ ΜΕ ΣΤΟΙΧΕΙΑΚΗ ΑΝΑΛΥΣΗ, ΜΕΤΡΗΣΕΙΣ ΑΓΩΓΙΜΟΤΗΤΑΣ, ΜΑΓΝΗΤΙΚΗΣ ΕΠΙΔΕΚΤΙΚΟΤΗΤΑΣ, ΘΕΡΜΙΚΕΣ ΜΕΤΡΗΣΕΙΣ ΚΑΙ ΦΑΣΜΑΤΑ IR, RAMAN, ΔΙΑΧΥΤΙΚΗΣ ΑΝΑΚΛΑΣΗΣ, UV-VIS, E.S.R, 1HNMR, 13CNMR, 13 CCP/MASS, 199 HGNMR ΚΑΙ ΜΑΖΑΣ, ΕΔΕΙΞΑΝ ΟΤΙ ΤΑ ΜΕΤΑΛΛΑ ΣΥΝΔΕΟΝΤΑΙ ΑΜΕΣΑ ΜΕ ΤΟΥΣ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΕΣ, ΜΕΣΩ ΤΟΥ ΝΙ ΤΗΣ ΠΥΡΙΜΙΔΙΝΗΣ ΚΑΙ ΟΤΙ Η S ΔΙΑΜΟΡΦΩΣΗ ΤΟΥ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΗ ΠΟΥ ΒΡΕΘΗΚΕ ΣΤΑ ΣΥΜΠΛΟΚΑ ΣΤΗ ΣΤΕΡΕΑ ΚΑΤΑΣΤΑΣΗ ΔΙΑΤΗΡΕΙΤΑΙ ΕΠΙΣΗΣ ΚΑΙ ΣΕ ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ D2O ΚΑΙ DMSO-D6. ΕΞΑΙΡΕΣΗ ΑΠΟΤΕΛΕΣΑΝ ΤΑ ΣΥΜΠΛΟΚΑ ΤΟΥ CA2+, ΟΞΕΙΔΩΝΟΝΤΑΣ ΤΟΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΗ ΣΕΘΕΙΟΧΡΩΜΑ.