AB initio και ημιεμπειρική κβαντοχημική μελέτη της ηλεκτρονικής δομής και της γεωμετρικής ισομερείας ενώσεων συναρμογής του τύπου d1 °-Pd(PR3)2(RP=PR) και d6-8-M(PR3)2L3J (Μ = Os, Ir)

Περίληψη

ΣΤΗΝ ΠΑΡΟΥΣΑ ΔΙΑΤΡΙΒΗ ΓΙΝΕΤΑΙ ΧΡΗΣΗ AB INITIO ΚΑΙ ΗΜΙΕΜΠΕΙΡΙΚΩΝ ΥΠΟΛΟΓΙΣΜΩΝ ΜΕ ΣΤΟΧΟ ΤΗΝ ΕΡΜΗΝΕΙΑ ΤΗΣ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΗΣ ΚΑΙ ΤΗΣ ΜΟΡΙΑΚΗΣ ΔΟΜΗΣ ΔΥΟ ΤΑΞΕΩΝ ΣΥΜΠΛΟΚΩΝ ΕΝΩΣΕΩΝ ΚΑΙ ΣΥΓΚΕΚΡΙΜΕΝΑ ΤΩΝ ΕΝΩΣΕΩΝ ΣΥΝΑΡΜΙΓΗΣ ΤΟΥ ΔΙΦΩΣΦΕΝΙΟΥ (ΗΡ=ΡΗ) ΜΕ ΘΡΑΥΣΜΑΤΑ ΜΕΤΑΒΑΤΙΚΩΝ ΜΕΤΑΛΛΩΝ ΤΟΥ ΤΥΠΟΥ D^10-M(PR3)2 ΚΑΙ ΟΡΙΣΜΕΝΩΝ ΣΥΣΤΗΜΑΤΩΝ ΕΝΩΣΕΩΝ ΣΥΝΑΡΜΟΓΗΣ ΤΟΥ ΤΥΠΟΥ D^6-ML5 ΚΑΙ D^8ML5. ΚΑΤ' ΑΡΧΗΝ ΜΕΛΕΤΩΝΤΑΙ ΔΥΟ ΒΑΣΙΚΑ ΜΟΝΤΕΛΑ ΣΥΜΠΛΟΚΩΝ ΚΑΙ ΣΥΓΚΕΚΡΙΜΕΝΑ ΤΟ N^2-(HP =PH)PD(PH3)2, ΟΠΟΥ ΤΟ ΔΙΦΩΣΦΕΝΙΟ ΣΥΝΑΡΜΟΖΕΤΑΙ ΩΣ Π-LIGAND ΜΕΣΩ ΤΟΥ ΔΙΠΛΟ Υ ΔΕΣΜΟΥ Ρ=Ρ ΚΑΙ ΤΟ N^1-(HP-PH)PD(PH3)2, ΟΠΟΥ ΤΟ ΔΙΦΩΣΦΕΝΙΟ ΔΡΑ ΩΣ ΚΛΑΣΣΙΚΟ LIGAND ΔΟΤΗΣ ΔΥΟ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΩΝ ΜΕΣΩ ΤΟΥ ΜΟΝΗΡΟΥΣ ΖΕΥΓΟΥΣ ΕΝΟΣ ΑΤΟΜΟΥ ΦΩΣΦΟΡΟΥ, ΜΕ ΒΑΣΗ ΤΑ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΑ AB INITIO ΥΠΟΛΟΓΙΣΜΩΝ ΤΟΥ ΤΥΠΟΥ HF, MP2 ΚΑΙ DFT, ΑΛΛΑ ΚΑΙ ΗΜΙΕΜΠΕΙΡΙΚΩΝ ΥΠΟΛΟΓΙΣΜΩΝ ΤΥΠΟΥ ΕΗΤ ΣΤΑ ΠΛΑΙΣΙΑ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥ ΤΗΣ ΑΝΑΛΥΣΗΣ ΤΗΣ ΑΛΛΗΛΕΠΙΔΡΑΣΗΣ ΜΕΤΩΠΙΚΩΝ ΤΡΟΧΙΑΚΩΝ. ΣΤΗ ΣΥΝΕΧΕΙΑ ΜΕΛΕΤΑΤΑΙ Η ΜΟΡΙΑΚΗ ΚΑΙ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΗ ΔΟΜΗ ΣΥΜΠΛΟΚΩΝ ΕΝΩΣΕΩΝ ΜΕ ΑΡΙΘΜΟ ΣΥΝΑΡΜΟΓΗΣ ΠΕΝΤΕ, ΟΠΩΣ D^6-OSHCL(CO)(P(I-P ...
περισσότερα

Περίληψη σε άλλη γλώσσα

The results of the theoretical studies of this Thesis are summarized as follows. (i) The optimization of the molecular structure of the unsubstituded diphosphene (HP=PH) by means of ab initio HF and MP2 calculations, as well as DFT calculations, showed that the trans structure is more stable than cis by 3-4 kcal/mol, depending upon the method and the basis set used. The calculated geometrical parameters of both isomers are very close to those calculated with methods beyond HF and to experimental values for the trans isomer. This agreement is even better when polarization functions were added in the basis set. Both structures have a low energy LUMO of n*pp character,whereas the HOMO and NHOMO are close to each other and have npp and n+ character respectively. (ii) The ab initio study of the two possible structures of diphosphene (HP=PH) complexes with the metal fragment Pd(PH3)2, at the HF, MP2 and DFT levels of theory, showed that the structure 77 2-(HP=PH)Pd(PH3)2, where diphosphene a ...
περισσότερα
Πρέπει να είστε εγγεγραμένος χρήστης για έχετε πρόσβαση σε όλες τις υπηρεσίες του ΕΑΔΔ  Είσοδος /Εγγραφή

Όλα τα τεκμήρια στο ΕΑΔΔ προστατεύονται από πνευματικά δικαιώματα.

Διεύθυνση Handle
http://hdl.handle.net/10442/hedi/10588
ND
10588
Εναλλακτικός τίτλος
AB initio and semiempirical quantum chemical study of electronic structure and isomerism of coordination compound of the typed1 °-Pd(PR3)2(RP=PR) and d6-8-M(PR3)2L3J (Μ = Os, Ir)
Συγγραφέας
Ριζόπουλος, Αλέξανδρος Λ.
Ημερομηνία
1998
Ίδρυμα
Αριστοτέλειο Πανεπιστήμιο Θεσσαλονίκης (ΑΠΘ). Σχολή Θετικών Επιστημών. Τμήμα Χημείας. Τομέας Γενικής και Ανόργανης Χημείας. Εργαστήριο Εφαρμοσμένης Κβαντικής Χημείας
Εξεταστική επιτροπή
Σιγάλας Μιχαήλ
Τσίπης Κωνσταντίνος
Κατσούλος Γεώργιος
Μαυρίδης Αριστείδης
Δημητρόπουλος Ιωάννης
Μπακάλμπασης Ευάγγελος
Μυλωνά - Κοσμά Αγνή
Επιστημονικό πεδίο
Φυσικές Επιστήμες
Χημεία
Λέξεις-κλειδιά
Ab initio υπολογισμοί; Ενώσεις συναρμογής; Ημιεμπειρικοί υπολογισμοί; Θεωρία συναρτησιακού παράγοντα πυκνότητας; Σύμπλοκα διφωσφενίου; Σύμπλοκα ελλιπή ηλεκτρονίων; Σύμπλοκα της νιτρόζυλο ομάδας; Τυποποίηση μοριακών θραυσμάτων
Χώρα
Ελλάδα
Γλώσσα
Ελληνικά
Άλλα στοιχεία
205 σ., πιν., σχημ., γραφ.