ΚΒΑΝΤΟΧΗΜΙΚΗ ΚΑΙ ΠΕΙΡΑΜΑΤΙΚΗ ΜΕΛΕΤΗ ΤΗΣ ΔΟΜΗΣ ΚΑΙ ΤΩΝ ΦΑΙΝΟΜΕΝΩΝ ΥΠΕΡΑΝΤΑΛΛΑΓΗΣΔΙΚΕΝΤΡΙΚΩΝ D9:D9 ΜΑΓΝΗΤΙΚΩΝ ΣΥΣΤΗΜΑΤΩΝ ΜΕ ΓΕΦΥΡΕΣ ΕΚΤΕΤΑΜ...

Abstract

NINE COMPLEXES OF THE FORMULA [CU(AMINE)12(M-DTTA) CU(AMINE)12](CLO4)2 HAVE BEEN STUDIED WHERE DTTA=DITHIOTEREPHTHALIC ACID. THE SPECTROSCOPIC (IR, UV-VIS) AND EPR STUDIES VERIFIED THE LOCAL CHROMOPHORE STRUCTURES AS DISTORTED OCTAHEDRALOR DISTORTED SQUARE PLANAR ONES. MAGNETIC MEASUREMENTS ON TWO OF THE COMPOUNDSREVEAL A WEAK SUPEREXCHANGE PHENOMENON TO BE PROPAGATED THROUGH THE BRIDGE. THE MAGNITUDE OF THE SUPEREXCHANGE SEEMS TO BE CONTROLLED BY THE LOCAL CHROMOPHORE GEOMETRY. THE EHMO, QUANTUM CHEMICAL RESULTS FOR MODEL COMPLEXES, ARE IN ACCORDANCE WITH THE ABOVE OBSERVATION, NOT ONLY FOR DITHIOTEREPHTHALATE MODELS (WHERE THE CALCULATED ELECTRONIC TRANSITIONS AGREE WITH THE OBSERVED ONES), BUT FOROTHER CU(II) DIMER COMPOUNDS AS WELL. BASED ON SUCH QUANTUM CHEMICAL RESULTS, A TENDENCY FOR STRONGER ANTIFERROMAGNETIC COUPLING IS PREDICTED AS THE BRIDGINGLIGAND (DITHIOFUMARIC ACID, DITHOXALIC ACID, S,O) BRING THE TWO COPPER CENTERSCLOSER.

ΕΝΝΕΑ ΣΥΜΠΛΟΚΑ ΤΟΥ ΤΥΠΟΥ [CU(AMINE)12 (M-DTTA) CU(AMINE)12](CLO4)2 ΜΕΛΕΤΗΘΗΚΑΝ,ΟΠΟΥ DTTA=ΔΙΘΕΙΟΤΕΡΕΦΘΑΛΙΚΟ ΟΞΥ. ΟΙ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΚΕΣ ΜΕΤΡΗΣΕΙΣ (IR, ΟΙ ΜΕΤΡΗΣΕΙΣ EPR ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΑΝ ΠΑΡΑΜΟΡΦΩΜΕΝΕΣ ΟΚΤΑΕΔΡΙΚΕΣ 'Η ΤΕΤΡΑΓΩΝΕΣ ΓΕΩΜΕΤΡΙΕΣ ΓΙΑ ΤΑ ΣΥΜΠΛΟΚΑ. ΜΑΓΝΗΤΙΚΕΣ ΜΕΤΡΗΣΕΙΣ ΣΕ ΔΥΟ ΑΠΟ ΤΑ ΣΥΜΠΟΛΚΑ ΕΜΦΑΝΙΣΑΝ ΑΣΘΕΝΗ ΣΥΖΕΥΞΗ ΤΩΝ SPIN ΠΟΥ ΠΡΟΩΘΕΙΤΑΙ ΜΕΣΑ ΑΠΟ ΤΟ ΜΟΡΙΟ ΤΗΣ ΓΕΦΥΡΑΣ. ΤΟ ΜΕΓΕΘΟΣ ΑΥΤΗΣ ΤΗΣ ΣΥΖΕΥΞΗΣ ΦΑΙΝΕΤΑΙ ΟΤΙ ΜΠΟΡΕΙ ΝΑ ΕΛΕΓΧΘΕΙ ΑΠΟ ΤΗΝ ΤΟΠΙΚΗ ΓΕΩΜΕΤΡΙΑ ΤΟΥ ΧΡΩΜΟΦΟΡΟΥ. ΤΑ ΚΒΑΝΤΟΧΗΜΙΚΑ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΑ EHMO ΠΑΝΩ ΣΕ ΜΟΝΤΕΛΑ ΣΥΜΠΛΟΚΩΝ, ΒΡΙΣΚΟΝΤΑΙ ΣΕ ΣΥΜΦΩΝΙΑ ΜΕ ΤΗΝ ΠΑΡΑΤΗΡΗΣΗ ΑΥΤΗ, ΟΧΙ ΜΟΝΟ ΓΙΑ ΣΥΜΠΛΟΚΑ ΤΟΥ ΔΙΘΕΙΟΤΕΡΕΦΘΑΛΙΚΟΥ ΟΞΕΟΣ (ΟΠΟΥ ΤΑ ΔΕΔΟΜΕΝΑ ΤΩΝ ΥΠΟΛΟΓΙΣΜΩΝ ΣΥΜΦΩΝΟΥΝ ΜΕ ΤΑ ΠΕΙΡΑΜΑΤΙΚΑ, ΟΣΟΝ ΑΦΟΡΑ ΤΙΣ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΕΣ ΔΙΕΡΓΑΣΙΕΣ), ΑΛΛΑ ΚΑΙ ΓΙΑ ΑΛΛΑ ΔΙΜΕΡΗ ΣΥΜΠΛΟΚΑ ΤΟΥ CU(II). ΜΕ ΒΑΣΗ ΤΑ ΥΠΟΛΟΓΙΣΤΙΚΑ ΔΕΔΟΜΕΝΑ, ΠΡΟΒΛΕΠΕΤΑΙ ΜΙΑ ΤΑΣΗ ΓΙΑ ΙΣΧΥΡΟΤΕΡΗ ΑΝΤΙΣΙΔΗΡΟΜΑΓΝΗΤΙΚΗ ΣΥΖΕΥΞΗ ΚΑΘΩΣ ΤΟ LIGAND ΤΗΣ ΓΕΦΥΡΑΣ (ΔΙΘΕΙΟΦΟΥΜΑΡΙΚΟ ΟΞΥ, ΔΙΘΕΙΟΞΑΛΙΚΟ ΟΞΥ, S, O) ΦΕΡΝΕΙ ΤΑ ΔΥΟ ΚΕΝΤΡΑ ΧΑΛΚΟΥ ΠΛΗΣΙΕΣΤΕΡΑ ΜΕΤΑΞΥ ΤΟΥΣ.