ΦΩΤΟΔΙΑΣΠΑΣΗ PARA-ΑΡΥΛΟΜΕΘΥΛΟ ΠΑΡΑΓΩΓΩΝ ΤΗΣ ΒΕΝΖΟΦΑΙΝΟΝΗΣ: ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΜΕΛΕΤΗ ΜΕ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑ ΕΣΡ ΚΑΙ ΦΩΣΦΟΡΙΣΜΟΥ ΠΑΛΜΙΚΗ ΦΩΤΟΛΥΣΗ LASER ΚΑΙ ΑΝΑΛΥΣΗ ΠΡΟΙΟΝΤΩΝ

Abstract

IN THE PRESENT DISSERTATION THE PHOTODISSOSIATION OF A BENZYLIC C-SI BOND OF BENZOPHENONE DERIVATIVES WAS STUDIED. THE PHOTOCHEMICAL ACTIVATION OF PARA- DIPHENYL-TRIMETHYLSILYLMETHYL BENZOPHENONE UNDERGOES TO C-SI BOND HOMOLYSIS WITH HIGH QUANTUM YIELD (Φ=0,9). USING THE PROPER MODELS-COMPOUNDS THE PARAMETRES THAT APTIMIZE THE PHOTOHOMOLYSIS OF THE BENZYLIC C-SI BOND WAS STUDIED. THE PHOTOCHEMICAL BEHAVIOUR OF THE ABOVE AND OTHER ARYLMETHYLSILYL DERIVATIVESCONFIRM MICHL'S ET AL THEORETICAL ANALYSIS REGARDING THE PHOTODISSOCIATION OF A BENZYLIC BOND. LARGE ELECTRONEGATIVITY DIFFERENCE (BETWEEN C AND SI), WEAK BOND, LARGE LOCAL EXCITATION ENERGY, EFFICIENT INTERSYSTEM CROSSING BOND PERPENDICULAR TO THE PLANE OF THE EXCITED CHROMOPHORE, HIGH ELECTRON DENSITY IN THE POSITION OF ATTACHMENT ARE CONDITIONS WHICH FACILITATE THE DISSOCIATION.

ΣΤΗΝ ΠΑΡΟΥΣΑ ΔΙΑΤΡΙΒΗ ΜΕΛΕΤΑΤΑΙ Η ΦΩΤΟΔΙΑΣΠΑΣΗ ΕΝΟΣ ΒΕΝΖΥΛΙΚΟΥ C-SI ΔΕΣΜΟΥ ΠΟΥΒΡΙΣΚΕΤΑΙ ΣΕ PARA- ΘΕΣΗ ΒΕΝΖΟΦΑΙΝΟΝΗΣ. ΧΡΗΣΙΜΟΠΟΙΩΝΤΑΣ ΚΑΤΑΛΛΗΛΕΣ ΕΝΩΣΕΙΣ ΜΟΝΤΕΛΑ ΑΝΑΔΕΙΧΘΗΚΕ Ο ΡΟΛΟΣ ΤΩΝ ΠΑΡΑΜΕΤΡΩΝ ΠΟΥ ΜΕΓΙΣΤΟΠΟΙΟΥΝ ΤΗΝ ΑΠΟΔΟΣΗ ΤΗΣ ΦΩΤΟΔΙΑΣΠΑΣΗΣ ΣΤΗΝ PARA-ΤΡΙΜΕΘΥΛΟΣΙΛΥΛΟΔΙΦΑΙΝΥΛΟΜΕΘΥΛΟ-ΒΕΝΖΟΦΑΙΝΟΝΗ (ΦΟΜΟΛ=0,9): Α)Η ΙΣΧΥΣ ΤΟΥ ΔΕΣΜΟΥ Β)Η ΥΠΑΡΞΗ ΤΟΥ C=O Γ)ΗΗ ΔΙΗΓΕΡΜΕΝΗ ΚΑΤΑΣΤΑΣΗ ΠΟΥ ΜΕΣΟΛΑΒΕΙ Δ)Ο ΡΟΛΟΣ ΤΟΥ ΠΥΡΙΤΙΟΥ Ε)Η ΘΕΣΗ ΤΟΥ ΔΕΣΜΟΥ ΩΣ ΠΡΟΣ ΤΟ ΧΡΩΜΟΦΟΡΟ. ΤΑ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΑ ΤΕΚΜΗΡΙΩΝΟΥΝ ΤΗ ΘΕΩΡΗΤΙΚΗ ΑΝΑΛΥΣΗ (ΑΠΟ ΤΟΝ MICHL) ΓΙΑ ΤΗ ΦΩΤΟΔΙΑΣΠΑΣΗ ΒΕΝΖΥΛΙΚΩΝ ΔΕΣΜΩΝ. ΣΥΝΟΠΤΙΚΟΣ Η ΦΩΤΟΔΙΑΣΠΑΣΗ ΕΥΝΟΕΙΤΑΙ ΛΟΓΩ: Α)ΤΗΣ ΜΙΚΡΗΣ ΙΣΧΥΟΣ ΤΟΥ C-SI ΔΕΣΜΟΥ Β)ΤΗΣ ΥΨΗΛΗΣ ΦΩΤΟΝΙΑΚΗΣ ΑΠΟΔΟΣΗΣ ΣΤΟ ISC ΤΗΣ ΒΕΝΖΟΦΑΙΝΟΝΗΣ Γ)ΣΤΗΝ ΔΙΑΦΟΡΑ ΗΛΕΚΤΡΑΡΝΗΤΙΚΟΤΗΤΑΣ ΜΕΤΑΞΥ C ΚΑΙ SI Δ)ΣΤΗΝ ΘΕΣΗ ΤΟΥ ΔΕΣΜΟΥ C-SI ΣΤΟ ΧΩΡΟ Ε)ΤΗΣ ΥΨΗΛΗΣ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑΚΗΣ ΠΥΚΝΟΤΗΤΑΣ ΣΤΗΝ PARA-ΘΕΣΗ ΤΗΣ ΒΕΝΖΟΦΑΙΝΟΝΗΣ. Η ΑΝΑΛΥΣΗ ΤΩΝ ΕΝΔΙΑΜΕΣΩΝ ΚΑΙ ΤΕΛΙΚΩΝ ΠΡΟΙΟΝΤΩΝ ΣΕ ΚΑΘΕ ΦΩΤΟΧΗΜΙΚΟ ΠΕΙΡΑΜΑ ΕΓΙΝΕ ΜΕ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑ ESR ΠΑΛΜΙΚΗ ΦΩΤΟΛΥΣΗ,, ΑΕΡΙΟ ΧΡΩΜΑΤΟΓΡΑΦΙΑ, NMR, ΦΑΣΜΑΤΟΓΡΑΦΟ ΜΑΖΑΣ.