ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑ ΔΙΕΓΕΡΜΕΝΩΝ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑΚΩΝ ΚΑΤΑΣΤΑΣΕΩΝ ΤΩΝ ΠΙΚΟΛΙΝΩΝ

Abstract

THE OBJECT OF THIS DISSERTATION HAS TO DO WITH THE SPECTROSCOPY OF THE EXCITED ELECTRONIC STATES OF PICOLINES (METHYLPYRIDINES). SPECIFICALLY THE ABSORPTION SPECTRA WERE RECORDED IN THE GAS PHASE IN THE REGION OF 4-9.5 JEV. FROM THESE WEMEASURED THE EXTINCTION COEFFICIENT AND THE OSCILLATOR STRENGTH FOR THE DIFFERENT MOLECULAR TRANSITIONS. WE MADE ALSO AN ANALYSIS OF THEIR VIBRATIONAL STRUCTURE AND WE COMPARED THEM WITH THE SPECTRA OF BENZENE, TOLUENE AND PYRIDINE. FROM THE LINE INTENSITY VARIATION OF THE RAMAN SPECTRA (WHICH WERE TAKEN IN THE LIQUID PHASE) WITH THE WAVELENGTH OF THE INCIDENT LASER LIGHT WE FOUND OUT THE EXISTENCE OF VIBRONIC COUPLING BETWEEN NΠ* AND THE FIRST EXCITED ΠΠ* ELECTRONIC STATE THROUGH THE NON-TOTALLY SYMMETRIC VIBRATION 10A. WE FOUND OUT ALSO THE CHANGE OF THE GEOMETRY OF THE FIRST, MOST PROBABLY EXCITED ΠΠ* ELECTRONIC STATE ALONG THE NORMAL COORDINATES OF THE TOTALLY SYMMETRIC VIBRATIONS 1 AND 12. FINALLY, THROUGH THE RESONANT MULTIPHOTON IONIZATION SPECTRA IN A STATIC CELL AND IN A SUPERSONIC BEAM, WE STUDIED 3S RYDBERG STATE AND WE ANALYSED ITS VIBRATIONAL STRUCTURE. THAT ANALYSIS PROVIDED SERIOUS INDICATIONS THAT THE HIGHER OCCUPIED MOLECULAR ORBITAL IS A Π-TYPE ONE IN 2- AND 3-PICOLINE IN OPPOSITION TO 4-PICOLINE AND THE OTHER AZOAROMATICS WHERE IT IS AN N-TYPE ONE.

ΤΟ ΑΝΤΙΚΕΙΜΕΝΟ ΤΗΣ ΔΙΑΤΡΙΒΗΣ ΑΥΤΗΣ ΑΦΟΡΑ ΤΗ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑ ΤΩΝ ΔΙΕΓΕΡΜΕΝΩΝ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑΚΩΝ ΚΑΤΑΣΤΑΣΕΩΝ ΤΩΝ ΠΙΚΟΛΙΝΩΝ (ΜΕΘΥΛΟΠΥΡΙΔΙΝΕΣ). ΣΥΓΚΕΚΡΙΜΕΝΑ ΠΑΡΘΗΚΑΝ ΤΑ ΦΑΣΜΑΤΑ ΑΠΟΡΡΟΦΗΣΗΣ ΣΤΗΝ ΑΕΡΙΟ ΦΑΣΗ ΣΤΗΝ ΠΕΡΙΟΧΗ ΑΠΟ 4 ΕΩΣ 9 JEV, ΑΠΟ ΤΑ ΟΠΟΙΑ ΥΠΟΛΟΓΙΣΘΗΚΑΝ Ο ΣΥΝΤΕΛΕΣΤΗΣ ΑΠΟΡΡΟΦΗΣΗΣ ΚΑΙ Η ΙΣΧΥ ΤΑΛΑΝΤΩΤΗ ΓΙΑ ΤΙΣ ΔΙΑΦΟΡΕΣ ΜΟΡΙΑΚΕΣ ΜΕΤΑΒΑΣΕΙΣ. ΕΓΙΝΕ ΕΠΙΣΗΣ ΑΝΑΛΥΣΗ ΤΗΣ ΔΟΝΗΤΙΚΗΣ ΥΦΗΣ ΤΩΝ ΚΑΙ ΣΥΓΚΡΙΣΗ ΜΕΤΑ ΑΝΤΙΣΤΟΙΧΑ ΦΑΣΜΑΤΑ ΤΟΥ ΒΕΝΤΟΛΙΟΥ, ΥΛΟΝΟΛΙΟΥ ΚΑΙ ΠΥΡΙΔΙΝΗΣ. ΑΠΟ ΤΗΝ ΕΞΑΡΤΗΣΗΤΗΣ ΕΝΤΑΣΗΣ ΤΩΝ ΓΡΑΜΜΩΝ ΤΩΝ ΦΑΣΜΑΤΩΝ RAMAN, ΠΟΥ ΠΑΡΘΗΚΑΝ ΣΕ ΥΓΡΗ ΦΑΣΗ, ΑΠΟ ΤΟ ΜΗΚΟΣ ΚΥΜΑΤΟΣ ΤΗΣ ΠΡΟΣΠΙΠΤΟΥΣΑΣ ΑΚΤΙΝΟΒΟΛΙΑΣ LASER ΔΙΑΠΙΣΤΩΘΗΚΕ Η ΥΠΑΡΞΗ ΔΟΝΗΤΙΚΗΣ ΣΥΖΕΥΞΗΣ ΤΗΣ ΝΠ* ΚΑΙ ΤΗΣ ΠΡΩΤΗΣ ΔΙΕΓΕΡΜΕΝΗΣ ΠΠ* ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑΚΗΣ ΚΑΤΑΣΤΑΣΗΣ ΜΕΣΩ ΤΗΣ ΜΗ-ΟΛΙΚΑ ΣΥΜΜΕΤΡΙΚΗΣ ΔΟΝΗΣΗΣ 10Α. ΔΙΑΠΙΣΤΩΘΗΚΕ ΕΠΙΣΗΣ Η ΜΕΤΑΒΟΛΗ ΤΗΣ ΓΕΩΜΕΤΡΙΑΣ ΠΙΘΑΝΟΤΑΤΑ ΤΗΣ ΠΡΩΤΗΣ ΔΙΕΓΕΡΜΕΝΗΣ ΠΠ* ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑΚΗΣ ΚΑΤΑΣΤΑΣΗΣ ΚΑΤΑ ΜΗΚΟΣ ΤΩΝ ΣΥΝΤΕΤΑΓΜΕΝΩΝ ΤΩΝ ΟΛΙΚΑ ΣΥΜΜΕΤΡΙΚΩΝ ΔΟΝΗΣΕΩΝ 1 ΚΑΙ 12. ΤΕΛΟΣ ΑΠΟ ΤΑ ΦΑΣΜΑΤΑ ΠΟΛΥΦΩΤΟΝΙΚΟΥ ΣΥΝΤΟΝΙΣΤΙΚΟΥ ΙΟΝΙΣΜΟΥ ΣΕ ΣΤΑΤΙΚΟ ΚΕΛΙ ΚΑΙ ΣΕ ΥΠΕΡΗΧΗΤΙΚΗ ΔΕΣΜΗ, ΜΕΛΕΤΗΘΗΚΕ Η 3S RYDBERG ΚΑΤΑΣΤΑΣΗ ΚΑΙ ΕΓΙΝΕ ΑΝΑΛΥΣΗ ΤΗΣ ΔΟΝΗΤΙΚΗΣ ΤΗΣ ΥΦΗΣ. Η ΑΝΑΛΥΣΗ ΑΥΤΗ ΠΑΡΕΧΕΙ ΣΟΒΑΡΕΣ ΕΝΔΕΙΞΕΙΣ ΓΙΑ Π-ΤΥΠΟΥ ΑΝΩΤΕΡΟ ΤΡΟΧΙΑΚΟ ΓΙΑ ΤΗΝ2- ΚΑΙ 3- ΠΙΚΟΛΙΝΗ ΣΕ ΑΝΤΙΘΕΣΗ ΜΕ ΤΗΝ 4-ΠΙΚΟΛΙΝΗ ΚΑΙ ΤΑ ΑΛΛΑ ΑΖΩΑΡΩΜΑΤΙΚΑ ΜΟΡΙΑ, ΟΠΟΥ ΤΟ ΤΡΟΧΙΑΚΟ ΕΙΝΑΙ Ν-ΤΥΠΟΥ.