The synthesis of 2-substituted phenols, chromans and 2,3-dihydro-1-benzofurans via o-quinone methides generated in situ

Abstract

The work described in this research project has been concerned with the investigation of a new method of generating o-quinone methide from a 2-silyloxybenzyl nitrate derivative which was trapped (i) with nucleophiles by the Michael addition and dienophiles by cycloaddition, (ii) used as an intermediate in an attempted synthesis of xyloketal H, a natural product, and (iii) used as an intermediate in the synthesis of 2,3-disubstituted or 3-substituted 2,3-dihydrobenzofurans. Furthermore, the non-oxidative generation of o-naphthoquinone nitrosomethide from (2-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-1-naphthyl)-methyl nitrate was investigated but without success. However, oxidative generation of o-naphthoquinone nitrosomethide from the oxime of 2-hydroxynaphthaldehyde using lead(IV) acetate and pyrrolidine as a nucleophile gave 1-pyrrolidin-1-ylnaphtho[1,2-d]-isoxazole, 7a,8,9,10-tetrahydro-12H-naphtho[1,2-e]pyrrolo[2,1-b][1,3]oxazin-12-one and the oxime of the latter compound.

Η εργασία που περιγράφεται σε αυτό το ερευνητικό έργο έχει σχέση με τη διερεύνηση μιας νέας μεθόδου παραγωγής o-κινόνο μεθίδιο από ένα παράγωγο 2-σιλυλβενζυλο νιτρικών που είχε παγιδευτεί (i) με πυρηνόφιλα με την προσθήκη Μιχαήλ και διενόφιλα με κυκλοπροσθήκη, (ii) που χρησιμοποιείται ως ενδιάμεσο σε μια απόπειρα σύνθεση xyloketal H, ένα φυσικό προϊόν, και (iii) που χρησιμοποιείται σαν ένα ενδιάμεσο στη σύνθεση της 2,3- διϋποκατεστημένες ή 3-υποκατεστημένων 2,3-διυδροβενζοφουράνια. Επιπλέον, μη οξειδωτική παραγωγή του o-ναφθοκινόνη νιτρόζο μεθίδιο (2-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-1-naphthyl)-methyl nitrate ερευνήθηκε αλλά χωρίς επιτυχία. Ωστόσο, η οξειδωτική παραγωγή του o-ναφθοκινόνη νιτρόζο μεθίδιο από την οξίμη της 2-υδροξυναφθαλδεΰδη χρησιμοποιώντας μολύβδου (IV) οξικό και πυρρολιδίνη ως ένα πυρηνόφιλο έδωσε 1-1-pyrrolidin-1-ylnaphtho[1,2-d]-isoxazole, 7a,8,9,10-tetrahydro-12H-naphtho[1,2-e]pyrrolo[2,1-b][1,3]oxazin-12-one και την οξίμη της τελευταίας ένωσης.