2026-10-01T20:47:23Zhttps://phdtheses.ekt.gr/eadd_oai/request

oai:10442/06092024-07-11T22:46:13Zhdl_10442_2

THIS RESEARCH WORK HAS TWO PARTS. IN THE FIRST PART A NEW METHOD FOR THE FORMATION OF ALLYLIC CARBANIONS WAS DEVELOPED, TWO CARBONS OF WHICH TAKE PART IN ISOCYCLIC RINGS. METHYL-PHENYL SULFIDE WAS USED FOR THIS PURPOSE. COUPLING OF THE LITHIATED SULFIDE WITH A NUMBER OF ALIPHATIC CYCLOKETONES LED TO CARBINOLS, WHICH WERE SELECTIVELY DEHYDRATED TO FORM ENDO OLEFINS. CLEARAGE OF THE PHS-GROUP OF THE OLEFINS, FOLLOWED BY CARBON DIOXIDE ATTACK, RESULTED IN STEREOSELECTIVE FORMATION OF ISOMERIC CARBOXYLIC ACIDS HAVING EXO OR ENDO DOUBLE BOND, DEPENDINGON THE SIZE OF THE CYCLIC RINGS. IN THE SECOND PART, A NEW METHOD FOR THE ALIPHATIC CHAIN ELONGATION OF ORGANOLITHIUM COMPOUNDS WAS DEVELOPED. THE STARTING MATERIALS WERE PHS-SUBSTITUTED ALKYLHALIDES. THE ELONGATION WAS SUCCEEDED VIA "HETEROCUPRATES".Η ΠΑΡΟΥΣΑ ΕΡΕΥΝΗΤΙΚΗ ΕΡΓΑΣΙΑ ΑΠΟΤΕΛΕΙΤΑΙ ΑΠΟ ΔΥΟ ΜΕΡΗ: ΣΤΟ ΠΡΩΤΟ ΜΕΡΟΣ ΑΝΑΠΤΥΧΘΗΚΕ ΜΙΑ ΝΕΑ ΜΕΘΟΔΟΣ ΓΙΑ ΤΟΝ ΣΧΗΜΑΤΙΣΜΟ ΕΝΔΙΑΜΕΣΩΝ ΑΛΛΥΛΙΚΩΝ ΚΑΡΒΟΝΙΟΝΤΩΝ, ΤΩΝ ΟΠΟΙΩΝ ΟΙ ΔΥΟ ΑΝΘΡΑΚΕΣ ΣΥΜΜΕΤΕΧΟΥΝ ΣΕ ΙΣΟΚΥΚΛΙΚΟΥΣ ΔΑΚΤΥΛΙΟΥΣ. ΣΑΝ ΜΕΣΟ ΧΡΗΣΙΜΟΠΟΙΗΘΗΚΕ ΤΟ ΜΕΘΥΛΟ- ΦΑΙΝΥΛΟ ΣΟΥΛΦΙΔΙΟ. Η ΣΥΖΕΥΞΗ ΤΟΥ ΛΙΘΙΩΜΕΝΟΥ ΑΥΤΟΥ ΣΟΥΛΦΙΔΙΟΥΜΕ ΣΕΙΡΑ ΚΥΚΛΙΚΩΝ ΑΛΕΙΦΑΤΙΚΩΝ ΚΕΤΟΝΩΝ ΟΔΗΓΗΣΕ ΣΤΟΝ ΣΧΗΜΑΤΙΣΜΟ ΚΑΡΒΙΝΟΛΩΝ, ΠΟΥ ΜΕ ΕΚΛΕΚΤΙΚΗ ΑΦΥΔΑΤΩΣΗ ΟΔΗΓΗΣΑΝ ΣΕ ΕΣΩΚΥΚΛΙΚΕΣ ΟΛΕΦΙΝΕΣ. ΔΙΑΣΠΑΣΗ ΤΗΣ ΘΕΙΟΦΑΙΝΥΛΟ-ΟΜΑΔΟΣ ΤΩΝ ΟΛΕΦΙΝΩΝ ΚΑΙ ΠΡΟΣΒΟΛΗ ΤΟΥ ΕΝΔΙΑΜΕΣΟΥ ΑΛΛΥΛΙΚΟΥ ΚΑΡΒΑΝΙΟΝΤΟΣ ΜΕ ΔΙΟΞΕΙΔΙΟ ΤΟΥ ΑΝΘΡΑΚΑ ΟΔΗΓΗΣΕ ΣΕ ΣΤΕΡΕΟΕΚΛΕΚΤΙΚΟ ΣΧΗΜΑΤΙΣΜΟ ΙΣΟΜΕΡΩΝ ΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΩΝΟΞΕΩΝ, ΜΕ ΕΣΩ 'Η ΕΞΩ ΔΙΠΛΟ ΔΕΣΜΟ ΑΝΑΛΟΓΑ ΜΕ ΤΟ ΜΕΓΕΘΟΣ ΤΟΥ ΚΥΚΛΙΚΟΥ ΔΑΚΤΥΛΙΟΥ.ΣΤΟ ΔΕΥΤΕΡΟ ΜΕΡΟΣ ΑΝΑΠΤΥΧΘΗΚΕ ΜΙΑ ΝΕΑ ΜΕΘΟΔΟΣ ΓΙΑ ΤΗΝ ΕΠΙΜΗΚΥΝΣΗ ΤΗΣ ΟΛΕΙΦΑΤΙΚΗΣ ΑΛΥΣΙΔΑΣ ΟΡΓΑΝΟΛΙΘΙΚΩΝ ΕΝΩΣΕΩΝ. ΣΑΝ ΑΡΧΙΚΕΣ ΕΝΩΣΕΙΣ ΧΡΗΣΙΜΟΠΟΙΗΘΗΚΑΝ ΘΕΙΟΦΑΙΝΥΛΟ-ΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΑ ΑΛΚΥΛΑΛΟΓΟΝΙΔΙΑ ΚΑΙ Η ΕΠΙΜΗΚΥΝΣΗ ΕΓΙΝΕ ΜΕΣΩ ΟΡΓΑΝΟΜΕΤΑΛΛΙΚΩΝ ΕΝΩΣΕΩΝ ΤΟΥ ΧΑΛΚΟΥ ΚΑΛΟΥΜΕΝΩΝ "HETEROCUPRATES".ΧΡΗΣΕΙΣ ΤΩΝ ΣΟΥΛΦΙΔΙΩΝ ΣΤΗΝ ΟΡΓΑΝΙΚΗ ΣΥΝΘΕΣΗ. 1) ΜΕΘΟΔΟΛΟΓΙΑ ΣΧΗΜΑΤΙΣΜΟΥ ΑΛΛΥΛΙΚΩΝ ΚΑΡΒΑΝΙΟΝΤΩΝ ΜΕΡΙΚΩΣ ΕΝΣΩΜΑΤΩΜΕΝΩΝ ΣΕ ΙΣΟΚΥΚΛΙΚΟΥΣ ΔΑΚΤΥΛΙΟΥΣ 2) ΕΠΙΜΗΚΥΝΣΗ ΑΛΚΥΛΟΜΑΔΟΣ ΟΡΓΑΝΟΛΙΘΙΚΩΝ ΕΝΩΣΕΩΝSULPHIDES IN ORGANIC SYNTHESIS. 1) METHODOLOGY OF FORMATION ON ALLYLIC CARBANIONS, PARTIALLY BOUND IN ISOCYCLIC RINGS 2) ALKYL CHAIN ELONGATION OF ORGANOLITHIUM COMPOUNDSΣμόνου, Ιουλία1987greΑΛΛΥΛΙΚΑ ΚΑΡΒΑΝΙΟΝΤΑΘΕΙΟΦΑΙΝΥΛΟ-ΑΛΚΥΛΟΛΟΓΟΝΙΔΙΑΛΙΘΙΟ-ΝΑΦΘΑΛΙΝΙΟΟΡΓΑΝΟΜΕΤΑΛΛΙΚΕΣ ΕΝΩΣΕΙΣ ΧΑΛΚΟΥΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΦΑΙΝΥΛΟ-ΑΛΚΥΛΟ-ΣΟΥΛΦΙΔΙΩΝΣΟΥΛΦΙΔΙΑALLYLIC CARBANIONSLITHIUM NAPHTHALENIDEORGANOCUPRATES-HETEROCUPRATESPHENYLTHIO-ALKYLHALIDESPREPARATION OF ALKYL-PHENYL SULFIDESNational and Kapodistrian University of AthensΕθνικό και Καποδιστριακό Πανεπιστήμιο Αθηνών (ΕΚΠΑ)Φυσικές ΕπιστήμεςΧημείαNatural SciencesChemical Sciences10.12681/eadd/0609http://hdl.handle.net/10442/hedi/0609PhD Thesis