Technoeconomic evaluation and life cycle assessment of bioprocesses to produce platform chemicals, polymers and fuels

Abstract

The heavy dependance of todays societies on the limited and depleting fossil resources has led to an unprecedented global crisis, facing serious consequences such as climate change. The effects of these devastating changes are present in our everyday life and intensify as time passes without taking serious actions and change our way of life. Scientific society and industry come up with innovative and sustainable solutions regarding the way products and services are provided to society. One of these solutions is moving towards a sustainable biobased economy. In a biobased economy, organic matter such as biomass is converted into materials (such as bio-based plastics, chemical building blocks, high value ingredients for pharmaceuticals or cosmetics, advanced biofuels) and energy by means of physical, chemical or biological treatment, limiting the reliance on nonrenewable resources.The production of chemicals through microbial fermentation, using renewable resources, has gained significant attention and its development in the market is rapid. The need for more sustainable products has resulted in numerous experimental investigations on the potential of producing different products that can compare on even terms or substitute fossil-derived chemicals. However, despite the general public beliefs, biochemicals are not sustainable by default just because they are produced using renewable resources. For truly sustainable processes, comprehensive environmental assessments should be performed in the early stages of the development and planning of a specific product and cover all stages of the production chain. It is necessary to integrate the environmental performance of products in the decision-making tools that in most cases consider economic criteria to achieve sustainability. This also aims to expand the adoption of viable bioconversion technologies in the industry. This thesis aims at presenting comprehensive technoeconomic and life cycle assessments of bioprocesses to produce selected platform chemicals, polymers and fuels using agricultural crops as feedstock. These two assessments will be the indicators of economic and environmental viability accordingly and they will assist with the identification of areas that need to be reconsidered or optimized. The overall objective is to develop a framework that incorporates technoeconomic and life cycle assessments in the development of bioprocesses. This dissertation consists of six chapters. The first Chapter introduces the main challenges of todays societies and present the current developments of biobased products. Additionally, the focus and the aims of this PhD are presented.In Chapter 2 the theoretical overview of the methods used in this thesis is presented. First, the fundamental principles of preliminary plant design necessary for the development of engineering tools to evaluate the technical and economic characteristics of biobased chemicals with sufficient accuracy are reviewed. Then the basic steps of a life cycle assessment are presented followed by a review of the basic environmental impact categories. Finally, an overview of the integration methods of TEA and LCA is presented.Chapter 3 presents in detail the potential process flowsheets that describe the production of selected chemicals in large scale capacities from renewable raw materials. More specifically, the design of upstream and downstream processes, to produce 1,4-butanediol, ethanol, isobutanol, lactic acid, methyl-ethyl ketone, poly(3-hydroxybutyrate), poly(lactic acid) (deriving directly from chemical conversion of lactic acid), single cell oil and succinic acid, is presented. An extensive literature review is performed to obtain the essential design data and the specific operating conditions of each studied chemical. Chapter 4 offers the comprehensive environmental assessment of the selected biochemicals across three different agricultural feedstocks using the LCA method. The impact categories examined in detail are the global warming potential, the acidification potential and the eutrophication potential and the main contributors to the total impacts are identified. Identifying the process or elementary flow that accounts for the most significant proportion of an impact is crucial when potential actions and optimizations are prioritized with the aim of improving the performance of biochemical processes. Other impact categories considered include abiotic depletion potential, freshwater aquatic ecotoxicity potential, terrestric ecotoxicity potential, human toxicity potential.Chapter 5 first presents the monetization of the estimated environmental impacts across twelve different impact categories in an economic single score value. The monetized environmental impacts are compared with the minimum selling prices of the chosen chemicals as well as the selling prices revealing that TEA or LCA alone are not enough to assess the total sustainability of a product. Finally, the external costs are incorporated in the estimated minimum selling price, for each selected chemical, and their ranking is examined. In Chapter 6 the main conclusions of this work are discussed followed by recommendations for future work with the aim to further improve the sustainability of the production of biobased chemicals, fuels and polymers.

Η εξάρτηση των σύγχρονων κοινωνιών από τους περιορισμένους και συνεχώς εξαντλούμενους ορυκτούς πόρους έχει οδηγήσει σε μια πρωτοφανή παγκόσμια κρίση με σοβαρές επιπτώσεις όπως η κλιματική αλλαγή. Οι επιδράσεις αυτών των καταστροφικών αλλαγών είναι παρούσες στην καθημερινή μας ζωή και ενισχύονται με το πέρασμα του χρόνου όσο δεν λαμβάνονται σοβαρές ενέργειες και αλλαγές στον τρόπο ζωής μας. Η επιστημονική κοινότητα και η βιομηχανία βρίσκουν συνεχώς καινοτόμες και βιώσιμες λύσεις σχετικές με τον τρόπο με τον οποίο προϊόντα και υπηρεσίες παρέχονται στην κοινωνία. Μια από αυτές τις λύσεις είναι η μετάβαση προς μια βιώσιμη ‘οικονομία’ που θα βασίζεται στην αξιοποίηση της βιομάζας. Σε μια τέτοια οικονομία, οργανική ύλη, όπως βιομάζα, μετατρέπεται σε υλικά (όπως βιοπλαστικά, διάφορα χημικά, υψηλής αξίας συστατικά που χρησιμοποιούνται στη φαρμακοβιομηχανία και στη βιομηχανία των καλλυντικών καθώς και προηγμένα βιοκαύσιμα) και ενέργεια μέσω φυσικών, χημικών και βιολογικών διεργασιών, περιορίζοντας έτσι την εξάρτηση από τους μη ανανεώσιμους πόρους. Η παραγωγή χημικών μέσω μικροβιακής ζύμωσης, με τη χρήση ανανεώσιμων πόρων, έχει συγκεντρώσει την προσοχή και η ανάπτυξη της στην αγορά είναι ραγδαία. Η ανάγκη για βιώσιμα προϊόντα έχει οδηγήσει σε πολλές πειραματικές διερευνήσεις για τη δυνατότητα παραγωγής διαφορετικών προϊόντων που μπορούν να συγκριθούν ή ακόμη και να αντικαταστήσουν τα ισοδύναμα προϊόντα τους που προέρχονται από την αξιοποίηση ορυκτών πόρων. Ωστόσο, παρά την γενική πεποίθηση, τα βιοχημικά δεν είναι από τη φύση τους βιώσιμα με βάση αποκλειστικά και μόνο το γεγονός ότι παράγονται από ανανεώσιμες πηγές. Για πραγματικά βιώσιμες διεργασίες, πρέπει να διεξάγονται πλήρεις περιβαλλοντικές αξιολογήσεις σε αρχικά στάδια της ανάπτυξης και του σχεδιασμού συγκεκριμένων διεργασιών οι οποίες θα καλύπτουν όλα τα στάδια της παραγωγικής διαδικασίας. Η ενσωμάτωση της περιβαλλοντικής απόδοσης των προϊόντων είναι απαραίτητη στα εργαλεία λήψης αποφάσεων τα οποία στις περισσότερες περιπτώσεις λαμβάνουν υπόψιν τους μόνο οικονομικά κριτήρια για την επίτευξη της βιωσιμότητας. Αυτή η ενσωμάτωση στοχεύει επίσης στην υιοθέτηση εφικτών τεχνολογιών βιομετατροπής στη βιομηχανία. Η διατριβή αυτή στοχεύει στην παρουσίαση εμπεριστατωμένων τεχνοοικονομικών αξιολογήσεων και αποτιμήσεων κύκλου ζωής βιοδιεργασιών για την παραγωγή επιλεγμένων χημικών, πολυμερών και καυσίμων αξιοποιώντας προϊόντα αγροτικών καλλιεργειών ως πρώτη ύλη. Οι δύο αυτές αξιολογήσεις θα είναι δείκτες της οικονομικής και περιβαλλοντικής βιωσιμότητας και θα βοηθήσουν στην ταυτοποίηση περιοχών που χρειάζονται αναθεώρηση ή βελτιστοποίηση. Ο συνολικός στόχος είναι η ανάπτυξη ενός πλαισίου που ενσωματώνει τεχνοοικονομικές και περιβαλλοντικές αποτιμήσεις στην ανάπτυξη βιοδιεργασιών.Η παρούσα διδακτορική διατριβή αποτελείται από έξι κεφάλαια. Το πρώτο κεφάλαιο εισάγει τις προκλήσεις των σημερινών κοινωνιών και παρουσιάζει τις τρέχουσες εξελίξεις των βιοπροϊόντων. Επιπλέον, παρουσιάζονται οι στόχοι της διατριβής.Στο κεφάλαιο 2 γίνεται η επισκόπηση των μεθόδων που χρησιμοποιήθηκαν σε αυτή τη διατριβή. Αρχικά, παρουσιάζονται οι θεμελιώδεις αρχές του προκαταρκτικού βιομηχανικού σχεδιασμού με βάση τις οποίες αναπτύσσονται τα εργαλεία, ώστε να αξιολογούνται τα τεχνικά και οικονομικά χαρακτηριστικά των χημικών βιολογικής προέλευσης με αποδεκτή ακρίβεια. Στη συνέχεια παρουσιάζονται τα σημαντικότερα βήματα της αποτίμησης κύκλου ζωής καθώς και μια ανάλυση των βασικών κατηγοριών επιπτώσεων. Τέλος, παρουσιάζεται μια σύνοψη των μεθόδων που συνδυάζουν τεχνοοικονομικές και περιβαλλοντικές αποτιμήσεις. Στο κεφάλαιο 3 γίνεται η παρουσίαση πιθανών διαγραμμάτων ροής των διεργασιών που περιγράφουν την παραγωγή ορισμένων επιλεγμένων χημικών ουσιών σε ευρεία κλίμακα από ανανεώσιμες πρώτες ύλες. Αναλυτικότερα, γίνεται ο σχεδιασμός των διεργασιών του τμήματος της παραγωγής και ανάκτησης, για την παραγωγή 1,4-βουτανεδιόλης, αιθανόλης, ισοβουτανόλης, γαλακτικού οξέος, μεθυλο-αιθυλο-κετόνης, των πολυμερών PHB και PLA, μικροβιακού ελαίου και ηλεκτρικού οξέος. Πραγματοποιείται εκτεταμένη βιβλιογραφική ανασκόπηση για τη λήψη των απαραίτητων δεδομένων σχεδιασμού και των συγκεκριμένων συνθηκών λειτουργίας κάθε χημικής ουσίας που μελετήθηκε. Η καινοτομία έγκειται στο γεγονός ότι λαμβάνονται υπόψη σημαντικές λεπτομέρειες του σχεδιασμού και των πιο σημαντικών λειτουργικών παραμέτρων των βιο-διεργασιών.Στο κεφάλαιο 4 παρουσιάζεται η εκτεταμένη περιβαλλοντική εκτίμηση για τα επιλεγμένα χημικά, για τρεις διαφορετικές πρώτες ύλες με τη χρήση της μεθόδου αποτίμησης κύκλου ζωής (LCA). Οι κατηγορίες επιπτώσεων που εξετάζονται λεπτομερώς είναι η υπερθέρμανση του πλανήτη, η οξίνιση και ο ευτροφισμός με σκοπό την αναγνώριση των διεργασιών που συνεισφέρουν περισσότερο στις συνολικές περιβαλλοντικές επιπτώσεις. Η αναγνώριση των συγκεκριμένων διεργασιών και ροών που έχουν το σημαντικότερο ποσοστό των επιπτώσεων είναι κρίσιμη όταν μέσω αυτών γίνονται βελτιστοποιήσεις με σκοπό τη βελτίωση της απόδοσης των βιοδιεργασιών. Κάποιες άλλες σημαντικές κατηγορίες που εξετάστηκαν είναι η εξάντληση των φυσικών πόρων και τρείς κατηγορίες οικοτοξικότητας. Στο κεφάλαιο 5 παρουσιάζεται αρχικά η μετατροπή δώδεκα εκτιμώμενων περιβαλλοντικών επιπτώσεων σε χρηματικές μονάδες. Οι εκχρηματισμένες επιπτώσεις συγκρίνονται με την ελάχιστη τιμή πώλησης των επιλεγμένων χημικών καθώς και τιμή πώλησης στην αγορά αποκαλύπτοντας ότι μόνο μια τεχνοοικονομική ή περιβαλλοντική αποτίμηση δεν είναι αρκετή για την εκτίμηση της συνολικής βιωσιμότητας ενός προϊόντος. Τέλος, γίνεται η ενσωμάτωση του υπολογισμένου περιβαλλοντικού κόστους στην ελάχιστη τιμή πώλησης, για κάθε επιλεγμένο χημικό με σκοπό την εξέταση της κατάταξής τους.Στο κεφάλαιο 6 παρουσιάζονται τα κύρια συμπεράσματα καθώς και προτάσεις για μελλοντική έρευνα που έχουν στόχο την επιπλέον βελτίωση της βιωσιμότητας των προϊόντων που βασίζονται στη βιοτεχνολογία.